4,4-dimethyl-3-(phenylthio)cyclohex-2-en-1-one | 147426-05-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 4,4-dimethyl-3-(phenylthio)cyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 4,4-dimethyl-3-phenylthio-2-cyclohexen-1-one；4,4-dimethyl-3-phenylthio-2-cyclohexenone；4,4-Dimethyl-3-phenylsulfanylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 147426-05-9
• 化学式: C₁₄H₁₆OS
• 分子量: 232.346
• InChiKey: OFUKKVTYTGAJTL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  98 °C
• 沸点：
  339.6±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dimethyl-3-(phenylthio)cyclohex-2-en-1-one 在 正丁基锂 、 三正丁基氢锡 、 potassium hydride 、 二甲基亚砜 作用下， 以 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 (3aβ,9aβ)-3α,5,5-trimethyl-8-methylenedecahydro-4H-cyclopentacycloocten-4-one
  参考文献：
  名称：

  Preparation of An 8-Membered Ring via Intramolecular (2+2)Photocycloadduct: Formal Total Synthesis of (.+-.)-Precapnelladiene.

  摘要：

  用 4,4-二甲基-3-[(2-环戊烯基)甲氧基]-2-环己烯-1-酮和(2-环戊烯基)甲醇辐照制备 4,4-二甲基-3-[(2-环戊烯基)甲氧基]-2-环己烯-1-酮，得到四环分子内[2+2]光环加成物 7。用碘三甲基硅烷处理 7，然后用氢化三丁基锡处理，可得到 3,3,11-三甲基双环[6.3.0]十一烷-2,6-二酮（12）。将 12 进行甲基化可得到 6-亚甲基-3,3,11-三甲基双环[6.3.0]十一烷-2-酮，即已知的前庚二烯中间体。

  DOI：

  10.1246/bcsj.66.324
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基-2-环己基-1-酮 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 4,4-dimethyl-3-(phenylthio)cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化单线态势能面上的对映选择性光化学重排

  摘要：

  发现在催化量的手性路易斯酸（15 个例子，52-80% 产率）存在下，2,4-环己二烯酮的 oxadi-π-甲烷重排以高对映选择性（92-97% ee）进行）。转换的一个显着特征是它在单线态超曲面上进行并且不涉及三线态中间体。因此避免了快速的外消旋背景反应，并且催化剂负载可以保持低（10 mol%）。计算研究表明，通过锥形交叉点在路易斯酸结合的单线态中间体中确定对映选择性。该方法的实用性通过天然产物反菊酸的简洁合成得到了证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b12068

文献信息

• Preparation of (<i>R</i>)-(2-Cyclopentenyl)methanol and the First Total Synthesis of (8<i>R</i>,11<i>R</i>)-Precapnelladiene
  作者：Koji Maeda、Yoshinobu Inouye

  DOI：10.1246/bcsj.67.2880

  日期：1994.10

  Enantiometrically pure (R)-(2-cyclopentenyl)methanol (2) was prepared from ethyl 2-oxocyclopentanecarboxylate. Coupling of 2 with 4,4-dimethyl-3-phenylthio-2-cyclohexenone gave an enol ether, which...

  从 2-氧代环戊烷羧酸乙酯制备对映纯的 (R)-(2-环戊烯基) 甲醇 (2)。2 与 4,4-二甲基-3-苯硫基-2-环己烯酮偶联得到烯醇醚，其...
• Lewis Acid Catalyzed Enantioselective Photochemical Rearrangements on the Singlet Potential Energy Surface
  作者：Malte Leverenz、Christian Merten、Andreas Dreuw、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/jacs.9b12068

  日期：2019.12.26

  The oxadi-π-methane rearrangement of 2,4-cyclohexadienones to bicyclic ketones was found to proceed with high enantioselectivity (92–97% ee) in the presence of catalytic amounts of a chiral Lewis acid (15 examples, 52–80% yield). A notable feature of the transformation is the fact that it proceeds on the singlet hypersurface and that no triplet intermediates are involved. Rapid racemic background reactions

  发现在催化量的手性路易斯酸（15 个例子，52-80% 产率）存在下，2,4-环己二烯酮的 oxadi-π-甲烷重排以高对映选择性（92-97% ee）进行）。转换的一个显着特征是它在单线态超曲面上进行并且不涉及三线态中间体。因此避免了快速的外消旋背景反应，并且催化剂负载可以保持低（10 mol%）。计算研究表明，通过锥形交叉点在路易斯酸结合的单线态中间体中确定对映选择性。该方法的实用性通过天然产物反菊酸的简洁合成得到了证明。
• Preparation of An 8-Membered Ring via Intramolecular (2+2)Photocycloadduct: Formal Total Synthesis of (.+-.)-Precapnelladiene.
  作者：Yoshinobu Inouye、Michio Shirai、Tetsuyuki Michino、Hiroshi Kakisawa

  DOI：10.1246/bcsj.66.324

  日期：——

  Irradiation of 4,4-dimethyl-3-[(2-cyclopentenyl)methoxy]-2-cyclohexen-1-one, prepared from 4,4-dimethyl-3-phenylthio-2-cyclohexen-1-one and (2-cyclopentenyl) methanol, gave a tetracyclic intramolecular [2+2]photocycloadduct 7. Treatment of 7 with iodotrimethylsilane followed with tributyltin hydride afforded 3,3,11-trimethylbicyclo[6.3.0]undecane-2,6-dione(12). Methylenation of 12 afforded 6-methylene-3,3,11-trimethylbicyclo[6.3.0] undecan-2-one, the known intermediate to precapnelladiene.

  用 4,4-二甲基-3-[(2-环戊烯基)甲氧基]-2-环己烯-1-酮和(2-环戊烯基)甲醇辐照制备 4,4-二甲基-3-[(2-环戊烯基)甲氧基]-2-环己烯-1-酮，得到四环分子内[2+2]光环加成物 7。用碘三甲基硅烷处理 7，然后用氢化三丁基锡处理，可得到 3,3,11-三甲基双环[6.3.0]十一烷-2,6-二酮（12）。将 12 进行甲基化可得到 6-亚甲基-3,3,11-三甲基双环[6.3.0]十一烷-2-酮，即已知的前庚二烯中间体。