diethyl (S)-(-)-α-aminobenzylphosphonate | 42077-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (S)-(-)-α-aminobenzylphosphonate
• 英文别名: (S)-diethyl(amino(phenyl)methyl)phosphonate；diethyl (S)-1-aminophenylmethylphosphonate；(S)-(-)-α-(diethoxyphosphonyl)benzylamine；diethyl [(S)-amino(phenyl)methyl]phosphonate；(S)-diethoxyphosphoryl(phenyl)methanamine
• CAS: 42077-97-4
• 化学式: C₁₁H₁₈NO₃P
• 分子量: 243.243
• InChiKey: KVEBNTWOYMYORY-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  350.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.141±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  61.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (S)-(-)-α-aminobenzylphosphonate 在 吡啶 、 水 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.67h， 生成 (S)-1-氨基苄基磷酸
  参考文献：
  名称：

  Kozhushko, B. N.; Lomakina, A. V.; Paliichuk, Yu. A., Journal of general chemistry of the USSR, 1983, vol. 53, # 9, p. 1768 - 1774

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  diethyl (4-methylphenylsulfonamido)(phenyl)methylphosphonate 在 甲烷磺酸 、 palladium(II) trifluoroacetate 、 茴香硫醚 、 三氯异氰尿酸 、 (S)-synphos 、 氢气 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 20.0~40.0 ℃ 、4.14 MPa 条件下， 反应 48.0h， 生成 diethyl (S)-(-)-α-aminobenzylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Pd催化不对称加氢对映选择性合成α-氨基膦酸酯

  摘要：

  已实现了一系列线性和环状α-亚氨基膦酸酯的高度对映选择性钯催化的氢化反应，可有效获得ee高达99％的旋光性α-氨基膦酸酯。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b03664

文献信息

• Transformation of Arylmethylamines into α-Aminophosphonic Acids via Metalated Phosphoramidates:  Rearrangement of Partly Configurationally Stable N-Phosphorylated α-Aminocarbanions
  作者：Friedrich Hammerschmidt、Martin Hanbauer

  DOI：10.1021/jo000585f

  日期：2000.9.1

  alpha-amino(phenylmethyl)lithiums isomerized to N-protected alpha-aminophosphonates (phosphoramidate-aminophosphonate rearrangement). (R)-N-[1-(2)H(1)]Phenylmethyl phosphoramidate in combination with Boc or (EtO)(2)P(O) was used to demonstrate that metalation occurs with a high primary kinetic isotope effect (k(H)/k(D) 13-50) and migration of the diethoxyphosphinyl group with retention of configuration at carbon

  N-苄基氨基磷酸酯在氮气中用TMS，对甲苯磺酰基，Boc，羧酸锂或二乙氧基次膦酰基保护，并在s-BuLi或LDA上于-78℃在苄基碳上金属化。对于后三个保护基，中间的α-氨基（苯甲基）锂异构化为N保护的α-氨基膦酸酯（氨基磷酸酯-氨基膦酸酯重排）。（R）-N- [1-（2）H（1）]苯基甲基氨基磷酸酯与Boc或（EtO）（2）P（O）结合使用来证明金属化以高一级动力学同位素效应发生（k （H）/ k（D）13-50）和二乙氧基次膦酰基的迁移，并保留了碳的构型。此外，短寿命的碳负离子锂对在部分构型上是稳定的，因为由两个保护基形成的氨基膦酸酯的对映体过量分别为79％和24％。当使用衍生自（R）-N-异丙基-1-苯基乙胺和（R，R）-N，N-二（1-苯乙基）胺的高手性锂酰胺诱导氨基磷酸亚氨基酯的重排时，手性非外消旋α-氨基膦酸酯形成了（ee 26-35％）。三种外消旋氨基膦酸酯用热的6 M HC
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of<i>N</i>-Hydroxy-α-imino Phosphonates Using Brønsted Acid as Activator: The First Catalytic Enantioselective Approach to Chiral<i>N</i>-Hydroxy-α-amino Phosphonates
  作者：Nataliya S. Goulioukina、Ilya A. Shergold、Grigorii N. Bondarenko、Mikhail M. Ilyin、Vadim A. Davankov、Irina P. Beletskaya

  DOI：10.1002/adsc.201200170

  日期：2012.10.8

  The enantioselective synthesis of ring-substituted [N-(hydroxy)amino](phenyl)methylphosphonic esters via asymmetric hydrogenation of the corresponding N-hydroxy-α-imino phosphonates with up to 90% ee was developed using catalytic amounts of palladium(II) acetate and (R)-BINAP in 2,2,2-trifluoroethanol with a Brønsted acid as an activator.

  使用催化量的钯（II），通过不对称氢化相应的N-羟基-α-亚氨基膦酸酯（不超过90％ee），开发了环取代的[ N-（羟基）氨基]（苯基）甲基膦酸酯的对映选择性合成乙酸和（R）-BINAP在2,2,2-三氟乙醇中的溶液，以布朗斯台德酸为活化剂。
• One-Pot Two-Step Synthesis of Optically Active<i>α</i>-Amino Phosphonates by Palladium-Catalyzed Hydrogenation/Hydrogenolysis of<i>α</i>-Hydrazono Phosphonates
  作者：Nataliya S. Goulioukina、Ilya A. Shergold、Victor B. Rybakov、Irina P. Beletskaya

  DOI：10.1002/adsc.201600945

  日期：2017.1.4

  easily available diisopropyl (Z)‐[aryl(phenylhydrazono)methyl]phosphonates using palladium(II) acetate as a precatalyst, (R)‐2,2′‐bis(diphenylphosphino)‐5,5′‐dichloro‐6,6′‐dimethoxy‐1,1′‐biphenyl [(R)‐Cl–MeO‐BIPHEP] as a ligand, and (1S)‐(+)‐10‐camphorsulfonic acid as an activator in a mixture of 2,2,2‐trifluoroethanol and methylene chloride at ambient temperature results in the formation of corresponding

  已经开发了一种高效，便捷的一锅法，用于立体选择性催化合成环取代的[氨基（苯基）甲基]膦酸酯。容易获得的二异丙基的对映选择性氢化（ż） - [芳基（苯基亚肼基）甲基]使用钯膦酸酯（II）乙酸乙酯，其为预催化剂，（- [R）-2,2'-二（二苯基膦基）-5,5'-二氯6,6'-二甲氧基-1,1'-联苯[（R）-Cl-MeO-BIPHEP]作为配体，和（1 S）-（+）-10-樟脑磺酸在环境温度下作为2,2,2-三氟乙醇和二氯甲烷的混合物中的活化剂，会生成相应的[芳基（2-苯基肼基）甲基]膦酸酯。在将钯/碳和甲醇添加到粗反应混合物中后，用分子氢完成了N-N键的后续裂解，从而得到了旋光的[氨基（芳基）甲基]膦酸酯。该方法操作简单，可提供高达98％ee的对映选择性。
• Turning Enantiomeric Relationships into Diastereomeric Ones: Self-Resolving α-Ureidophosphonates and Their Organocatalytic Enantioselective Synthesis
  作者：Vanda Dašková、Damián Padín、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/jacs.2c10911

  日期：2022.12.28

  Controlling chiral recognition and chiral information transfer has major implications in areas ranging from drug design and asymmetric catalysis to supra- and macromolecular chemistry. Especially intriguing are phenomena associated with chiral self-recognition. The design of systems that show self-induced recognition of enantiomers, i.e., involving homochiral versus heterochiral dimers, is particularly

  控制手性识别和手性信息传递在从药物设计和不对称催化到超分子和大分子化学等领域具有重大意义。特别有趣的是与手性自我识别相关的现象。显示对映异构体自诱导识别的系统设计，即涉及同手性和异手性二聚体，特别具有挑战性。在这里，我们报告了 α-脲基膦酸酯的手性自识别及其应用，既可以作为通过 NMR 测定对映体比率的强大分析工具，也可以作为通过简单的非手性柱层析或分级沉淀提高其对映体纯度的便捷方法。NMR、X 射线的组合，和 DFT 研究表明，涉及自互补分子间氢键的同手性和异手性二聚体的形成是其自分辨特性的原因。还表明，这些经常被忽视的手性识别现象可以促进新的不对称转换发展过程中的立体化学分析。作为概念证明，提出了亚烷基脲对自分解 α-脲基膦酸酯的对映选择性有机催化氢膦酰化，这也使我们发现了迄今为止报道的最大的自分解化合物家族。还表明，这些经常被忽视的手性识别现象可以促进新的不对称转换发展过程中的立体化
• Direct Access to Enantiomerically Enriched α-Amino Phosphonic Acid Derivatives by Organocatalytic Asymmetric Hydrophosphonylation of Imines
  作者：Daniel Pettersen、Mauro Marcolini、Luca Bernardi、Francesco Fini、Raquel P. Herrera、Valentina Sgarzani、Alfredo Ricci

  DOI：10.1021/jo060708h

  日期：2006.8.1

  A simple and efficient organocatalytic enantioselective hydrophosphonylation of imines to enantiomerically enriched alpha-amino phosphonates is reported. By using 10 mol % of quinine as the catalyst in the enantioselective addition of diethyl phosphite to N-Boc protected imines, alpha-amino phosphonates are obtained in moderate to good yields and with up to 94% ee.