(2-Methyl-acryloyl)-carbamic acid 4-(2-methyl-acryloylcarbamoyloxy)-but-2-ynyl ester | 192136-72-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2-Methyl-acryloyl)-carbamic acid 4-(2-methyl-acryloylcarbamoyloxy)-but-2-ynyl ester
• 英文别名: 4-(2-methylprop-2-enoylcarbamoyloxy)but-2-ynyl N-(2-methylprop-2-enoyl)carbamate
• CAS: 192136-72-4
• 化学式: C₁₄H₁₆N₂O₆
• 分子量: 308.291
• InChiKey: ZGKHGPZLOZGBQS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-Methyl-acryloyl)-carbamic acid 4-(2-methyl-acryloylcarbamoyloxy)-but-2-ynyl ester 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 6-methyl-8-methylene-tetrahydrooxazolo[3.4]-3,5-dione
  参考文献：
  名称：

  制备，结构和独特的4-亚乙烯基氧杂唑烷-2-酮的热[2 + 2]，[4 + 2]和[3 + 2]环加成反应。

  摘要：

  4亚乙烯基-2-恶唑烷酮（2）的末端异戊烯Cα=Cβ键（2）易于与各种末端炔烃，烯烃和1,3-二烯进行[2 + 2]环加成反应，无论它们的电子形式如何在严格的热活化条件下（70-100摄氏度），可得到3取代的（Z）-亚甲基环丁烯6、3取代的亚甲基环丁烷7和8、3乙烯基亚甲基环丁烷9，收率良好。烯烃与2反应，完全保留构型。在实验证据和量子力学方法的基础上，得出结论[2 + 2]环加成反应是通过协调一致的[（pi（2s）+ pi（2s））（丙二烯）+ pi（2s）Huckel跃迁态进行的。另一方面，一些高度极化的烯酮和一氧化氮 在内部C（4）=Cα双键上与2选择性反应，分别得到螺化合物10和11。弯曲的异戊烯键（173-176度）和与2相关的独特反应性归因于低洼的LUMO（Cα=Cβ），由贯穿空间的sigma *（N-SO）证实。 （2））-pi *（Cα＝Cβ）轨道相互作用。

  DOI：

  10.1002/chem.200304586
• 作为产物：
  描述：

  丁炔二醇 、 甲基丙烯酰异氰酸酯 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2-Methyl-acryloyl)-carbamic acid 4-(2-methyl-acryloylcarbamoyloxy)-but-2-ynyl ester
  参考文献：
  名称：

  制备，结构和独特的4-亚乙烯基氧杂唑烷-2-酮的热[2 + 2]，[4 + 2]和[3 + 2]环加成反应。

  摘要：

  4亚乙烯基-2-恶唑烷酮（2）的末端异戊烯Cα=Cβ键（2）易于与各种末端炔烃，烯烃和1,3-二烯进行[2 + 2]环加成反应，无论它们的电子形式如何在严格的热活化条件下（70-100摄氏度），可得到3取代的（Z）-亚甲基环丁烯6、3取代的亚甲基环丁烷7和8、3乙烯基亚甲基环丁烷9，收率良好。烯烃与2反应，完全保留构型。在实验证据和量子力学方法的基础上，得出结论[2 + 2]环加成反应是通过协调一致的[（pi（2s）+ pi（2s））（丙二烯）+ pi（2s）Huckel跃迁态进行的。另一方面，一些高度极化的烯酮和一氧化氮 在内部C（4）=Cα双键上与2选择性反应，分别得到螺化合物10和11。弯曲的异戊烯键（173-176度）和与2相关的独特反应性归因于低洼的LUMO（Cα=Cβ），由贯穿空间的sigma *（N-SO）证实。 （2））-pi *（Cα＝Cβ）轨道相互作用。

  DOI：

  10.1002/chem.200304586

文献信息

• Efficient synthesis of 4-ethenylidene-2-oxazolidinones via palladium-catalyzed aminocyclization of 2-butyn-1,4-diol biscarbamates
  作者：Masanari Kimura、Yoshinori Wakamiya、Yoshikazu Horino、Yoshinao Tamaru

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00790-9

  日期：1997.6

  4-Ethenylidene-2-oxazolidinones 2, 6, and 9 are prepared in reasonable yields by the reaction of 2-butyn-1,4-diol biscarbamates in the presence of catalytic amounts of Pd-2(dba)(3) . CHCl3 (0.005 equiv) ad triethylamine (0.1 equiv). The allenic three carbons are not aligned straight, but considerably distorted (173.6 degrees); the enamine double bond is reactive toward unsaturated amides (providng 4) and methyl vinyl ketone (providing 10). (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• Preparation, Structure, and Unique Thermal [2+2], [4+2], and [3+2] Cycloaddition Reactions of 4Vinylideneoxazolidin-2-one
  作者：Yoshikazu Horino、Masanari Kimura、Shuji Tanaka、Toshiya Okajima、Yoshinao Tamaru

  DOI：10.1002/chem.200304586

  日期：2003.6.6

  good to excellent yields. Alkenes react with 2 with complete retention of configuration. The [2+2] cycloaddition is concluded to proceed via a concerted [(pi(2s)+pi(2s))(allene) + pi(2s)] Huckel transition state on the basis of experimental evidences and quantum mechanical methods. Some highly polarized enones and nitrile oxide, on the other hand, react with 2 selectively at the internal C(4)=C(alpha)

  4亚乙烯基-2-恶唑烷酮（2）的末端异戊烯Cα=Cβ键（2）易于与各种末端炔烃，烯烃和1,3-二烯进行[2 + 2]环加成反应，无论它们的电子形式如何在严格的热活化条件下（70-100摄氏度），可得到3取代的（Z）-亚甲基环丁烯6、3取代的亚甲基环丁烷7和8、3乙烯基亚甲基环丁烷9，收率良好。烯烃与2反应，完全保留构型。在实验证据和量子力学方法的基础上，得出结论[2 + 2]环加成反应是通过协调一致的[（pi（2s）+ pi（2s））（丙二烯）+ pi（2s）Huckel跃迁态进行的。另一方面，一些高度极化的烯酮和一氧化氮 在内部C（4）=Cα双键上与2选择性反应，分别得到螺化合物10和11。弯曲的异戊烯键（173-176度）和与2相关的独特反应性归因于低洼的LUMO（Cα=Cβ），由贯穿空间的sigma *（N-SO）证实。 （2））-pi *（Cα＝Cβ）轨道相互作用。