2-benzoyl-5-methylphenyl radical | 335305-91-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-benzoyl-5-methylphenyl radical
• CAS: 335305-91-4
• 化学式: C₁₄H₁₁O
• 分子量: 195.241
• InChiKey: UAUNQWBVHXIXNX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-benzoyl-5-methylphenyl radical 在 copper(II) nitrate 、 维生素 C 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 2-羟基-4-甲基苯甲酮 、 2-(4-methylbenzoyl)phenyl radical 、 C₁₄H₁₁O
  参考文献：
  名称：

  Sandmeyer reactions. Part 5. Estimation of the rates of 1,5-aryl/aryl radical translocation and cyclisation during Pschorr fluorenone synthesis with a comparative analysis of reaction energetics

  摘要：

  在2-芳酰基苯基自由基的Pschorr环化过程中，通过1,5-氢转移发生可逆的重排，生成2-苯甲酰基芳基自由基。在2-(4-甲基苯甲酰基)苯基和2-苯甲酰基-5-甲基苯基自由基之间的平衡中，正向和反向反应的速率常数估计为(1.2 ± 0.2) × 106 s−1（293 K）。假设苯基自由基从苯中夺取氢的假设速率为1.6 × 10−2 dm3 mol−1 s−1，自由基转移的统计校正有效摩尔浓度为2.2 × 108 mol dm−3。相比之下，竞争性的环化反应尽管发生速率为(8.0 ± 0.9) × 105 s−1，但其有效摩尔浓度仅为5.3 mol dm−3。这些差异的原因通过反应机理进行了分析。

  DOI：

  10.1039/b006184k
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-2-硝基苯腈 在 盐酸 、 氟硼酸钠 、 铁粉 、 copper(II) nitrate 、 溶剂黄146 、 维生素 C 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-benzoyl-5-methylphenyl radical
  参考文献：
  名称：

  Sandmeyer reactions. Part 5. Estimation of the rates of 1,5-aryl/aryl radical translocation and cyclisation during Pschorr fluorenone synthesis with a comparative analysis of reaction energetics

  摘要：

  在2-芳酰基苯基自由基的Pschorr环化过程中，通过1,5-氢转移发生可逆的重排，生成2-苯甲酰基芳基自由基。在2-(4-甲基苯甲酰基)苯基和2-苯甲酰基-5-甲基苯基自由基之间的平衡中，正向和反向反应的速率常数估计为(1.2 ± 0.2) × 106 s−1（293 K）。假设苯基自由基从苯中夺取氢的假设速率为1.6 × 10−2 dm3 mol−1 s−1，自由基转移的统计校正有效摩尔浓度为2.2 × 108 mol dm−3。相比之下，竞争性的环化反应尽管发生速率为(8.0 ± 0.9) × 105 s−1，但其有效摩尔浓度仅为5.3 mol dm−3。这些差异的原因通过反应机理进行了分析。

  DOI：

  10.1039/b006184k

文献信息

• Sandmeyer reactions. Part 5. Estimation of the rates of 1,5-aryl/aryl radical translocation and cyclisation during Pschorr fluorenone synthesis with a comparative analysis of reaction energetics
  作者：Stephen A. Chandler、Peter Hanson、Alec B. Taylor、Paul H. Walton、Allan W. Timms

  DOI：10.1039/b006184k

  日期：——

  During the Pschorr cyclisation of 2-aroylphenyl radicals, a rearrangement occurs reversibly by 1,5-hydrogen transfer to give 2-benzoylaryl radicals. Rate constants of (1.2 ± 0.2) × 106 s−1 at 293 K are estimated for both the forward and back reactions in the equilibrium between 2-(4-methylbenzoyl)phenyl and 2-benzoyl-5-methylphenyl radicals. Assuming an empirical estimate of 1.6 × 10−2 dm3 mol−1 s−1 for the hypothetical rate of abstraction of hydrogen from benzene by phenyl radicals, the radical translocation is calculated to occur with a statistically corrected effective molarity of 2.2 × 108 mol dm−3. By contrast, the competing cyclisation, though occurring at a rate of (8.0 ± 0.9) × 105 s−1, exhibits an effective molarity of only 5.3 mol dm−3. The causes of these differences are analysed in terms of reaction mechanism.

  在2-芳酰基苯基自由基的Pschorr环化过程中，通过1,5-氢转移发生可逆的重排，生成2-苯甲酰基芳基自由基。在2-(4-甲基苯甲酰基)苯基和2-苯甲酰基-5-甲基苯基自由基之间的平衡中，正向和反向反应的速率常数估计为(1.2 ± 0.2) × 106 s−1（293 K）。假设苯基自由基从苯中夺取氢的假设速率为1.6 × 10−2 dm3 mol−1 s−1，自由基转移的统计校正有效摩尔浓度为2.2 × 108 mol dm−3。相比之下，竞争性的环化反应尽管发生速率为(8.0 ± 0.9) × 105 s−1，但其有效摩尔浓度仅为5.3 mol dm−3。这些差异的原因通过反应机理进行了分析。