methyldiphenyl(1-phenylethenyl)oxysilane | 384366-68-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyldiphenyl(1-phenylethenyl)oxysilane
• 英文别名: Methyl(diphenyl)[(1-phenylethenyl)oxy]silane；methyl-diphenyl-(1-phenylethenoxy)silane
• CAS: 384366-68-1
• 化学式: C₂₁H₂₀OSi
• 分子量: 316.475
• InChiKey: SFCDHGKRCAHKAV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  398.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.06
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-(but-3-en-1-yl)cyclohexyl)(dimethyl(phenyl)silyl)methanol 、 methyldiphenyl(1-phenylethenyl)oxysilane 在 过氧化苯甲酸叔丁酯 、 manganese(III) acetylacetonate 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 13.0h， 以56%的产率得到3-(1-hydroxyspiro[4.5]decan-2-yl)-1-phenylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  调节烷氧基自由基从环化到 1,2-甲硅烷基转移的反应性：β-取代环醇的立体选择性合成

  摘要：

  在此，我们报告了一种非对映选择性构建β-取代的环戊醇和环丁醇的激进策略。反应的成功归因于在烷氧基环化为烯烃时有利的自由基 1,2-甲硅烷基转移。该反应显示出广泛的底物范围和广泛的官能团耐受性。该方法的合成潜力在克级反应和各种螺环化合物的简便合成中得到了证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00428
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲基硅烷 、 苯乙酮 在 吡啶 、 di-Ph-[(2,4,6-tBu₃PhP)2Pt(Me)(OTf)]cyclobutene 作用下， 反应 26.0h， 生成 methyldiphenyl(1-phenylethenyl)oxysilane
  参考文献：
  名称：

  二亚膦环丁烯配位铂(II)配合物催化酮的脱氢硅烷化反应

  摘要：

  与 1,2-二苯基-3,4-双[(2,4,6-三叔丁基苯基)膦]环丁烯配位的三氟甲磺酸甲酯铂作为一种高选择性催化剂，用于在吡啶存在下用 HSiMe2Ph 对酮进行脱氢甲硅烷基化作为助催化剂，以高产率得到甲硅烷基烯醇醚。

  DOI：

  10.1246/cl.2001.972

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Dehydrogenative Silylation of Acetophenone Derivatives: Formation of Silyl Enol Ethers versus Silyl Ethers
  作者：Karin Garcés、Ralte Lalrempuia、Víctor Polo、Francisco J. Fernández-Alvarez、Pilar García-Orduña、Fernando J. Lahoz、Jesús J. Pérez-Torrente、Luis A. Oro

  DOI：10.1002/chem.201602760

  日期：2016.10.4

  [Rh(H)(Cl)(NSiN)(PCy3)] (Cy=cyclohexane) and [Rh(H)(CF3SO3)(NSiN)(coe)] (coe=cis‐cyclooctene). The [Rh(H)(CF3SO3)(NSiN)(coe)]‐catalyzed reaction of acetophenone with silanes performed in an open system was studied. Interestingly, in most of the cases the formation of the corresponding silyl enol ether as major reaction product was observed. However, when the catalytic reactions were performed in closed systems

  报道了一系列铑-NSiN配合物（NSiN =双（吡啶-2-基氧基）甲基甲硅烷基fac配位），包括[Rh（H）（Cl）（NSiN）（PCy 3）的固态结构]（ Cy =环己烷）和[Rh（H）（CF 3 SO 3）（NSiN）（coe）]（coe =顺式-环辛烯）。[Rh（H）（CF 3 SO 3）（NSiN）（coe）]-苯乙酮与硅烷在开放系统中进行的催化反应进行了研究。有趣的是，在大多数情况下，观察到形成了相应的甲硅烷基烯醇醚作为主要反应产物。但是，当催化反应在密闭系统中进行时，有利于形成相应的甲硅烷基醚。此外，[Rh（H）（CF 3 SO 3）（NSiN）（coe）]与HSiMe 3反应的理论计算苯乙酮表明，甲硅烷基烯醇醚的形成在动力学上是有利的，而甲硅烷基醚是热力学的产物。脱氢甲硅烷基化需要通过金属-配体协同机制进行Si-H键的杂合裂解，这是决定速率的步骤。从配位的三甲基甲硅烷基硫酸盐
• Cationic Ru–Se Complexes for Cooperative Si–H Bond Activation
  作者：Marvin Oberling、Elisabeth Irran、Yasuhiro Ohki、Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00719

  日期：2020.12.28

  The preparation and structural characterization of mononuclear tethered ruthenium(II) complexes of type [(DmpSe)Ru(PR3)]+BArF4– (DmpSe = 2,6-dimesitylphenyl selenolate, ArF = 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl) are described. Unlike relevant known selenolate complexes, the reported family of complexes is cationic with a single monodentate selenolate ligand. The ability of these complexes to engage in cooperative

  [（DmpSe）Ru（PR 3）] + BAr F 4 –（DmpSe = 2,6-二苯二甲硒基苯硒酸酯，Ar F的类型的单核束缚钌（II）配合物的制备和结构表征描述了＝ 3，5-双（三氟甲基）苯基。与已知的相关硒酸盐络合物不同，所报道的络合物家族是具有单个单齿硒酸盐配体的阳离子。研究了这些络合物在Ru-Se键上参与Si-H键协同活化的能力，并通过多核NMR光谱和X射线衍射对氢化硅烷加合物进行了充分表征。评估了这些配合物作为各种离子脱氢甲硅烷基化和氢化硅烷化反应的催化剂的有用性。在所有阶段，将新的配合物与其硫醇盐同系物[（DmpS）Ru（PR 3）] + BAr F 4 –（DmpS ＝ 2，6-二甲磺基苯硫醇酯）。硒酸酯和硫醇酸酯配合物之间的差异很小，但是可以测量。较大的硒原子在Ru-Se键周围提供的空间比硫在Ru-S键处提供的空间更大，因此，硒酸酯络合物可以容纳空间上要求更高的氢硅烷。
• Preparation of silyl enol ethers from acyloin derivatives using silyllithium reagents
  作者：Bradley D. Robertson、Aaron M. Hartel

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.01.133

  日期：2008.3

  A new method for the regioselective preparation of silyl enol ethers from acyloin derivatives using silyllithium reagents has been developed. Both dimethylphenyl- and methyldiphenylsilyllithium were found to be effective, the latter providing greater stereocontrol. The reaction is believed to proceed via Brook rearrangement assisted by expulsion of the adjacent leaving group. A number of acyclic acyloin

  已经开发出一种新的方法，用于使用硅烷基锂试剂从酰基糖苷衍生物区域选择性地制备甲硅烷基烯醇醚。发现二甲基苯基-和甲基二苯基甲硅烷基锂都是有效的，后者提供更大的立体控制。据信该反应是通过布鲁克重排而进行的，其中布鲁克被重排，相邻的离去基团被驱逐。使许多无环的酰氯衍生物以良好至优异的产率反应形成相应的甲硅烷基烯醇醚。
• A Metal-Free Approach for the C–H Activation and Transfer Borylation of Electron-Rich Alkenes
  作者：Vincent Desrosiers、Samantha M. Knight、Frédéric-Georges Fontaine

  DOI：10.1021/acscatal.2c04305

  日期：2022.11.4

  Alkenyl boronates are ubiquitous reagents in organic synthesis, as they allow the formation of crucial bonds through cross-coupling reactions. Transition-metal catalysis is the most common approach to this transformation; however, it has limitations in terms of selectivity and boron reagents. On the other hand, metal-free borylation reactions often require the use of harsh reagents, causing compatibility

  硼酸烯基酯是有机合成中普遍存在的试剂，因为它们允许通过交叉偶联反应形成关键键。过渡金属催化是这种转化最常见的方法。然而，它在选择性和硼试剂方面存在局限性。另一方面，无金属硼化反应通常需要使用苛刻的试剂，从而导致相容性问题。在此，我们将无金属等桥硼化策略（一种官能团耐受方法）应用于富电子烯烃的 C-H 硼化。我们表明，2-巯基咪唑化合物可以有效地催化烯醇醚、甲硅烷基烯醇醚和烯胺的硼化。此外，硼化化合物可以在一锅法转化中进行功能化，使其成为一种有用的合成工具。解释了各种失活途径并通过计算分析了机理，揭示了与大多数过渡金属不同的是，该机理是通过 C-H 活化而不是插入和消除的顺序发生的。这项工作突出了转移 C-H 硼化作为烯烃硼化和官能化的通用和耐受工具。
• Base-Free Dehydrogenative Coupling of Enolizable Carbonyl Compounds with Silanes
  作者：C. David F. Königs、Hendrik F. T. Klare、Yasuhiro Ohki、Kazuyuki Tatsumi、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/ol301089r

  日期：2012.6.1

  A dehydrogenative coupling between enolizable carbonyl compounds and equimolar amounts of triorganosilanes catalyzed by a tethered ruthenium complex with a Ru-S bond is reported. The complex Is assumed to fulfill a dual role by activating the Si-H bond to release a silicon electrophile and by abstracting an a-proton from the intermediate silylcarboxonium ion, only liberating dihydrogen as the sole byproduct. Reaction rates are exceedingly high at room temperature with very low loadings of the ruthenium catalyst.