2-溴-1,1-二甲氧基环己烷 | 1728-17-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 中文名称: 2-溴-1,1-二甲氧基环己烷
• 英文名称: α-bromocyclohexanone dimethyl ketal
• 英文别名: 2-bromocyclohexanone dimethyl acetal；2-bromo-1,1-dimethoxycyclohexane；2-Brom-cyclohexanon-dimethyl-acetal；2-Brom-cyclohexanon-dimethylketal；1-Brom-2,2-dimethoxy-cyclohexan；2-Brom-1,1-dimethoxycyclohexan；Cyclohexane, 2-bromo-1,1-dimethoxy-
• CAS: 1728-17-2
• 化学式: C₈H₁₅BrO₂
• 分子量: 223.11
• InChiKey: XWKXQIZUBOWVQK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴-1,1-二甲氧基环己烷 在 sodium methylate 、 二甲基亚砜 作用下， 生成 2-环己烯-1-酮缩二甲醇
  参考文献：
  名称：

  Cycloalk-2-enones and α,β,α',β'-Cycloalkadienones. A. Synthesis. B. On the Direction of Bromination of 2-Substituted Cycloalkanones and Their Ketals

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01018a001
• 作为产物：
  描述：

  2-bromo-cyclohexanol 在 甲醇 、 对甲苯磺酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 生成 2-溴-1,1-二甲氧基环己烷
  参考文献：
  名称：

  Geminal acylation of α-heterosubstituted cyclohexanones and their ketals

  摘要：

  按照已公布的程序，环己酮衍生物与 α 位 Br、Cl、F 和 OCH3 的双原子酰化，以及与之相应的二甲基酮的双原子酰化，在很大程度上无法完成。转化分两步完成。最初由 BF3-Et2O 介导的与 1,2-双（三甲基硅氧基）环丁烯的反应生成的环丁酮是非对映异构体的混合物。只有 2-氯环己酮才具有良好的非对映选择性。然后，在 Amberlyst-15 的介导下，非对映异构体混合物在苯中发生频哪醇重排反应，得到杂取代的螺环二酮。

  DOI：

  10.1139/v10-097

文献信息

• The Mukaiyama reaction of ketene bis(trimethylsilyl) acetals with α-halo acetals
  作者：F.W.J. Demnitz

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93317-9

  日期：——

  Ketene bis(trimethylsilyl) acetals were reacted with α-halo acetals giving β-alkoxy-γ-halo acids which were converted to butenolides by reaction with two equivalents of base. This constitutes a novel and short butenolide synthesis.

  使乙烯酮双（三甲基甲硅烷基）乙缩醛与α-卤代乙缩醛反应，得到β-烷氧基-γ-卤代酸，通过与两当量的碱反应将其转化为丁烯化物。这构成了新颖且短的丁烯内酯合成。
• A New<b><i>α</i></b>-Iodination of Ketones Using Iodine-Ammonium Cerium(IV) Nitrate in Alcohol or Acetic Acid
  作者：C. Akira Horiuchi、Shinji Kiji

  DOI：10.1246/bcsj.70.421

  日期：1997.2

  The direct α-iodination of various ketones using iodine-ammonium cerium(IV) nitrate in acetic acid or alcohol gave the corresponding α-iodo ketones in high yields. The effect of cerium salt on the iodination of ketones, and the iodination of 5α-cholestan-3-one using several methods are also discussed. In the reaction of 3,3,5-trimethylcyclohexanone and unsymmetrical ketones, such as 2-hexanone and

  在乙酸或酒精中使用碘铵铈 (IV) 对各种酮进行直接 α-碘化，以高产率得到相应的 α-碘酮。还讨论了铈盐对酮碘化的影响，以及使用几种方法碘化5α-cholestan-3-one。3,3,5-三甲基环己酮与2-己酮、2-庚酮等不对称酮在甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇的作用下反应，得到区域选择性碘化产物。在溴化的情况下，酮与溴和硝酸铈 (IV) 铵的反应也产生相应的 α-溴酮。
• Stereochemical studies—XXVI
  作者：Ismail G. Mursakulov、M.M. Guseinov、N.K. Kasumov、Nikolai S. Zefirov、V.V. Samoshin、E.G. Chalenko

  DOI：10.1016/0040-4020(82)85169-7

  日期：1982.1

  position of the conformational equilibria in a series of 2-substituted cyclohexanone ketals have been determined by 1H NMR. For the ethylene ketals 6 the equatorial conformer has been found to be enthalpically preferred. The other ketal system (5, 7–9), in contrast, display predominance of axial conformers. The reasons for this behavior are discussed in terms of rotameric conformations of acetal chains

  在一系列2-取代的环己酮缩酮中，构象平衡的位置已经通过1 H NMR确定。对于乙烯缩酮6，发现赤道构象异构体在焓上是优选的。相比之下，其他缩酮系统（5、7–9）则显示出轴向整合子的优势。根据乙缩醛链的旋转异构构象讨论了这种行为的原因。
• Chiral acetals in organic synthesis: Regioselective synthesis of 2-and 3-hydroxy acetals from 2,3-olefinic acetals. Reinvestigation and further applications
  作者：Yashwant D. Vankar、M.Venkatram Reddy、Narayan C. Chaudhuri

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85714-8

  日期：1994.1

  Achiral as well as chiral 2,3-olefinic acetals are converted into 2- and 3- hydroxy acetals via LAH reduction of the corresponding epoxides and via bromohydrins followed by TBTH reductions respectively. Synthesis of 1,3-diones is described. Compounds from chiral systems are further utilized for asymmetric synthesis.

  通过LAH还原相应的环氧化物和通过溴代醇，然后分别通过TBTH还原，将非手性以及手性的2，3-烯烃缩醛转化为2-和3-羟基缩醛。描述了1，3-二酮的合成。来自手性体系的化合物进一步用于不对称合成。
• Photo-Cleavage of Carbon-Carbon Bond of<b><i>α</i></b>-Iodocycloalkanones Giving<b><i>ω</i></b>,<b><i>ω</i></b>-Dialkoxyalkanoic Ester in Alcohol
  作者：Shun-Jun Ji、C. Akira Horiuchi

  DOI：10.1246/bcsj.73.1645

  日期：2000.7

  The irradiation at λ > 300 nm of α-iodocycloalkanones with a high-pressure mercury lamp in alcohols containing a small amount of water afforded the corresponding ω,ω-dialkoxyalkanoic ester (65—88%) by photochemical cleavage of the C(I)-C=O bond at room temperature. In the case of a commercial fluorescent lamp as the irradiating light source, photochemical ring-opening products were also obtained. The irradiation of 2α-iodo-5α- and 4β-iodo-5β-cholestan-3-ones in methanol gave methyl 2,2-dimethoxy-2,3-seco-5α-cholestan-3-oate and methyl 4,4-dimethoxy-3,4-seco-5β-cholestan-3-oate in 78 and 62% yields, respectively. The photochemical behavior of the cleavage reaction of α-iodocycloalkanones is also discussed on the basis of 2-hydroxycycloalkanone as an intermediate.

  在含有少量水的醇中，用高压汞灯在 λ > 300 纳米波长下照射 α-碘环烷酮，可在室温下通过 C(I)-C=O 键的光化学裂解得到相应的 ω,ω- 二烷氧基烷酸酯（65-88%）。在使用商用荧光灯作为照射光源的情况下，也能获得光化学开环产物。在甲醇中辐照 2α-iodo-5α- 和 4β-iodo-5β-cholestan-3- 酮，可得到 2,2-二甲氧基-2,3-seco-5α-胆甾烷-3-酸甲酯和 4,4-二甲氧基-3,4-seco-5β-胆甾烷-3-酸甲酯，收率分别为 78% 和 62%。此外，还以 2-hydroxycycloalkanone 为中间体，讨论了 α-iodocycloalkanones 裂解反应的光化学行为。