2-溴-1,3,2-苯并二氧磷杂环戊烯 | 3583-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 中文名称: 2-溴-1,3,2-苯并二氧磷杂环戊烯
• 英文名称: 2-bromo-1,3,2-benzodioxaphosphole
• 英文别名: benzo-2-bromo-1,3,2-dioxaphospholane；2-bromobenzo-1,3,2-dioxaphosphole；2-bromo-benzo[1,3,2]dioxaphosphole；2-Brom-benzo[1,3,2]dioxaphosphol；1,3,2-benzodioxaphosphole, 2-bromo-2-bromo-benzo[d](1,3,2-dioxaphospholane)
• CAS: 3583-02-6
• 化学式: C₆H₄BrO₂P
• 分子量: 218.974
• InChiKey: ZWIZXKBPVIKGJZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴-1,3,2-苯并二氧磷杂环戊烯 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 生成 2-bromo-2-oxo-4,5-benzo-1,3,2-dioxaphospholane
  参考文献：
  名称：

  Alkenyl Bromides by Brominative Deoxygenation of Ketones in One or Two Steps

  摘要：

  通过使用2,2,2-三溴-2,2-二氢-1,3,2-苯并二氧磷杂环己烯或由此制备的二溴甲基甲醚，可以将酮转化为烯基溴，这一过程在一到两步内完成。对范畴和限制条件的研究为制备规划和改进提供了一些线索。

  DOI：

  10.1055/s-1993-25986
• 作为产物：
  描述：

  邻苯二酚 在 水 、 三溴化磷 作用下， 反应 5.0h， 以84%的产率得到2-溴-1,3,2-苯并二氧磷杂环戊烯
  参考文献：
  名称：

  形成 1,6-脱氢四环烷的实验以及对该分子和相关分子的密度泛函计算

  摘要：

  1,6-二溴四环烷 (6) 通过硼氢化反应、二醇 12 氧化为二酮 14 并使用三溴二氧杂磷 16b 将其转化为 2,6-二溴单降冰片二烯 (20) 然后处理混合物 17/ 18 与 DMSO 中的叔丁醇钾和 20 的光环化反应。 6 与 tBuLi（2 当量）的反应导致形成 1-bromo-6-lithioquadricyclane 7，其 NMR 光谱在高达 0°C 时观察到。7 没有失去 LiBr 得到 4，但可以被 H2O 和氯三甲基硅烷捕获，得到 21e (53%) 和 21f (64%)。6 与 tBuLi（> 4 当量）反应生成 1,6-二锂四环烷 (21c)，其 NMR 谱也可以记录。21c 用 D2O (87%)、氯三甲基硅烷 (92%)、硫酸二甲酯 (55%) 转化为相应的 1,6-二取代四环烷，氯甲酸甲酯 (45%)、一氯化碘 (62%) 和对甲苯磺酰氯 (48%)。−

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199803)1998:3<493::aid-ejoc493>3.0.co;2-n
• 作为试剂：
  描述：

  2,3,4-trimethoxy-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzocyclohepten-5-one 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 2-溴-1,3,2-苯并二氧磷杂环戊烯 、 溴 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.58h， 生成 2-(1,2,3,7-tetramethoxy-6,7-dihydro-5H-benzocyclohepten-9-yl)-propan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Diels-Alder反应-芳香化方法，用于功能化的环C allocchichicinoids。（-）-7S-allocolchicine的对映选择性全合成。

  摘要：

  异古龙碱类化合物是重要的抗有丝分裂化合物（-）-秋水仙碱1的类似物。已报道了一种基于Diels-Alder反应-芳香化序列合成C环官能化的allocchichicinoids的策略。该途径是先前公开的涉及Fischer卡宾配合物和炔烃的苯环化方法的补充。二烯12和14在环A上掺入天然取代图案，并与各种亲二烯体进行Diels-Alder反应。随后的芳构化提供了一组不同功能的环C allocchichicinoids 15-19、23和25，具有较高的区域选择性和中等至良好的产率。分子内Diels-Alder反应-芳香化序列可通过逆向区域化学引入C环取代基来接近二十碳五烯类化合物。在三种NMR溶剂中研究了15和19的阻转异构体的平衡。二烯12和14与DMAD的反应导致相应的环加合物，但是随后的芳构化是复杂的。区域选择性Diels-Alder反应-芳香化序列被用作（-）-allocolchicine

  DOI：

  10.1021/jo034420t

文献信息

• Structure–property-reactivity studies on dithiaphospholes
  作者：Darren M. C. Ould、Thao T. P. Tran、Jeremy M. Rawson、Rebecca L. Melen

  DOI：10.1039/c9dt03577j

  日期：——

  The reaction of either toluene-3,4-dithiol or benzene dithiol with phosphorus(III) trihalides generates the corresponding benzo-fused 1,3,2-dithiaphospholes, RC6H3S2PX (R = Me (1), R = H (2); X = Cl, Br, I). The P-chloro-dithiaphospholes undergo: (a) halogen abstraction reactions with Lewis acids forming phosphenium cations; (b) substitution with LiHMDS base and; (c) reduction chemistry with sodium

  甲苯3,4-二硫醇或苯二硫醇与三卤化磷（III）的反应生成相应的苯并稠合的1,3,2-二硫代磷腈RC 6 H 3 S 2 PX（R = Me（1），R ＝ H（2）； X ＝ Cl，Br，I）。该P -氯dithiaphospholes经历：（a）卤素抽象与路易斯酸形成阳离子phosphenium反应; （b）用LiHMDS碱取代；和 （c）用钠金属还原化学生成P–Pσ键合的二聚体（RC 6 H 3 S 2 P）2。比较了使用扑灭硼烷使用二硫代磷灰石对醛的还原催化作用及其与之对应的二恶磷化磷和二氮杂磷化氢作为前催化剂的情况，揭示了该系列化合物在反应性上的有趣差异。
• Why is cis / trans stereoinversion with Li + (THF) 4 migration across the phenyl ring of α-lithiostyrene accelerated by two ortho -methyl groups?
  作者：Rudolf Knorr、Ernst Lattke、Jakob Ruhdorfer、Kathrin Ferchland、Ulrich von Roman

  DOI：10.1016/j.tet.2018.01.047

  日期：2018.4

  Common wisdom might anticipate that two methyl groups placed on a molecular migration route should act as an impediment. However, the “conducted tour” migration of Li+(THF)4 across the aryl ring (“π-route”) during the cis/trans stereoinversion of α-arylvinyllithiums had been found to occur with practically equal velocities in the presence of either one or two ortho-alkyl substituents. We now report

  常识可能会认为，分子迁移路线上的两个甲基应成为障碍。然而，发现在存在以下两种情况下，α +芳基乙烯基锂的顺/反立体反转过程中，Li +（THF）4通过芳基环（“π-途径”）的“传导游走”迁移几乎以相同的速度发生。一个或两个邻烷基取代基。我们现在报道，两个邻甲基基团的缺失都会阻碍立体反转过程。为了得到标题问题的答案，我们研究了邻位，邻位的聚集平衡和微溶剂化状态。通过批准的二级NMR标准确定'-未取代的α-硫代苯乙烯。除了这些关于基态性质的必要知识外，我们提供的动力学证据表明，α-硫代苯乙烯的顺/反立体反转反应受阻，是通过具有Li +（THF）4迁移的拟单分子离子机理进行的。
• Zirconium complexes bearing η5-5′,6′,7′-trihydrospiro[cycloalkane-1,4′-indenyl] ligands
  作者：Andrey F. Asachenko、Dmitry S. Kononovich、Andrey N. Zharov、Abbas Razavi、Alexander Z. Voskoboynikov

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.04.021

  日期：2010.7

  Tetrahydroindenes including spiro-cyclopentyl and -cyclohexyl fragments were successfully synthesized either via base-catalyzed cyclization of the respective γ-diketone or via acid-catalyzed Nazarov cyclization of the corresponding divinylketones. These substituted cyclopentadienes were metallated with nBuLi. The following reaction of the lithium salts with Cp*ZrCl3 gave three novel zirconocenes bearing

  通过相应的γ-二酮的碱催化环化或通过酸催化的相应二乙烯基酮的纳扎罗夫环化成功地合成了包括螺-环戊基和-环己基片段的四氢茚。这些取代的环戊二烯用正丁基锂金属化。锂盐与Cp * ZrCl 3的以下反应产生了三个带有螺环烷烃片段的新型锆茂。一这些配合物，（η 5 -5'，6'，7'- trihydrospiro [环己烷-1,4' - （2-甲基茚基）]）（η 5 -五甲基环戊二烯基）二氯化锆，已通过X射线晶体结构分析。
• The acceptor properties of some organophosphorus(V) bromides
  作者：Robert M. K. Deng、Keith B. Dillon

  DOI：10.1039/dt9840001917

  日期：——

  The acceptor properties of the organophosphorus(V) bromides PBr3(cat)(cat = benzene-1,2-diolate), PBr(cat)2, and PBr4Ph, and of the PBr3Ph+ cation, towards Lewis bases such as halide ions and uni- or bi-dentate pyridines have been investigated, mainly by means of 31P n.m.r. spectroscopy. Several new complexes have been isolated, and characterised by elemental analysis and (in some instances) n.m.r

  溴化有机磷（V）PBr 3（cat）（cat = 1,2-1,2-二醇酸酯），PBr（cat）2和PBr 4 Ph以及PBr 3 Ph +阳离子对Lewis碱的受体性质主要通过31 P nmr光谱研究了诸如卤离子和单齿或双齿吡啶之类的化合物。已分离出几种新的配合物，并通过元素分析和（在某些情况下）核磁共振或振动光谱进行了表征。
• “Conducted Tour” Migration of Li⁺ during the <i>cis</i> /<i>trans</i> Stereoinversion of α-Arylvinyllithiums
  作者：Rudolf Knorr、Claudia Behringer、Jakob Ruhdorfer、Ulrich von Roman、Ernst Lattke、Petra Böhrer

  DOI：10.1002/chem.201702353

  日期：2017.9.18

  A “conducted tour” migration keeps a mobile client on a profitable route even though an occasional side‐step may seem attractive. A stereochemical manifestation of such a migration had been suggested by Donald J. Cram (1964), and we present now a different example that concerns the cis/trans stereoinversion of monomeric H2C=C(Li)‐aryl compounds: Upon tetrahydrofuran (THF)‐assisted heterolysis of the

  “偶尔进行的巡回”迁移可以使移动客户端保持获利路线，即使偶尔出现的避险措施似乎也很有吸引力。唐纳德·克拉姆（Donald J. Cram）（1964）提出了这种迁移的立体化学表现，现在我们提出一个不同的例子，该例子涉及单体H 2 C = C（Li）-芳基化合物的顺/反立体转化：四氢呋喃（ THF）辅助Li-C键杂化并形成溶剂分离的离子对（SSIP），提出了未链的“移动客户” Li +（THF）4，以克服电子固定的芳基的边缘，并轻视跨越H 2的较简单的途径C ＝ C区域。该解释基于先前发布的一系列单体α-芳基烯基锂结合两个新成员的知识：4-（α-硫代乙烯基）-2,2-二甲基苯并[ f ]茚满（1）揭示了这两个对α-的障碍。与相应的迁移依赖性顺式/反式立体转化速率常数1-（α-硫代乙烯基）萘相比，芳基旋转和路由区分性延迟（2）。通过使用最近开发的一级和二级NMR标准确定1和2的单体和二聚体基态及其微溶剂化数。