1,2,3,4-tetra-O-acetyl-6-deoxy-6-fluoro-β-D-glucopyranose | 33557-29-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,2,3,4-tetra-O-acetyl-6-deoxy-6-fluoro-β-D-glucopyranose
• 英文别名: beta-D-Glucopyranose, 6-deoxy-6-fluoro-, tetraacetate；[(2S,3S,4S,5R,6S)-4,5,6-triacetyloxy-2-(fluoromethyl)oxan-3-yl] acetate
• CAS: 33557-29-8
• 化学式: C₁₄H₁₉FO₉
• 分子量: 350.298
• InChiKey: NGYYXVXMDLMRLI-RKQHYHRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4-tetra-O-acetyl-6-deoxy-6-fluoro-β-D-glucopyranose 在 三乙烯二胺 、 甲醇 、 C.I.酸性橙108 、 乙酰氯 作用下， 以 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 2,4-dinitrophenyl-6-fluoro-6-deoxy-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  糖取代基在糖苷水解中的作用

  摘要：

  合成了一系列单取代的脱氧和脱氧氟 2,4-二硝基苯基 (DNP) β-d-吡喃糖苷，并用于探索自发 β-糖苷水解的机制。它们的相对水解速率顺序为 2-脱氧 > 4-脱氧 > 3-脱氧 ≈ 6-脱氧 > 母体 > 6-脱氧-6-氟 > 3-脱氧-3-氟 > 4-脱氧-4-氟 > 2-脱氧-2-氟。6 位、4 位、3 位和 2 位取代糖苷的 pH 无关水解速率与糖环取代基的 σI 值的哈米特相关性是线性的（r = 0.95 至 0.999，ρI = -2.2到-10.7），这与水解速率主要取决于对缺电子过渡态的场效应。正如 Kirkwood-Westheimer 模型预测的那样，DNP 糖苷的相对水解速率可以根据类氧碳鎓离子过渡态的稳定性进行合理化。一系列内水解速率的主要决定因素似乎是环取代基的场效应……

  DOI：

  10.1021/ja992044h
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4-四-O-乙酰基-β-D-葡萄吡喃糖 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 二乙胺基三氟化硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以68%的产率得到1,2,3,4-tetra-O-acetyl-6-deoxy-6-fluoro-β-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  一系列脱氧氟-d-吡喃葡萄糖基磷酸酯的合成与水解

  摘要：

  摘要描述了全部四种脱氧氟-α-d-吡喃葡萄糖基磷酸酯的合成。确定了其酸催化水解的速率常数，并且显示出氟取代在降低速率方面具有显著作用，特别是当取代邻近异头中心时。在25℃下在m HClO 4中测量的相对速率常数对于α-d-吡喃葡萄糖基磷酸酯和2-，3-，4-和6-脱氧氟衍生物分别为60.30：1.00：7.05：3.97：16.5。详细研究了2-脱氧-2-氟-α-d-吡喃葡萄糖基磷酸酯的水解，确定了4.1 eu（m反应物）和113.5 kJ.mol -1的活化熵和焓。在60°m HClO 4中的溶液中，研究了其水解的pH依赖性，并测定了单阴离子水解的速率常数（k M = 1。因此，提取了88×10 -6 s -1）和中性（k N = 6.23×10 -5 s -1）的物种。如所预期的，单阴离子的水解不受氟取代的显着影响。根据这些发现，合理化了几种机械上不同的酶利用这些氟化底物的能力或无能为力。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)90028-4

文献信息

• d-Gluco-hept-2-ulose and Novel Deoxyfluoro Derivatives as Seven-Carbon Analogues of F-Deoxy-d-glucose (FDG)
  作者：Joachim Thiem、Yevgeniy Leshch、Daniel Waschke、Julian Thimm

  DOI：10.1055/s-0031-1289598

  日期：2011.12

  Ketoheptoses, seven-carbon sugars, were recognized to display pharmacological properties that are potentially suitable for in vivo diagnostic of diabetes and cancers using ¹9F-MRI. The present paper describes efficient syntheses towards ketoheptoses and exemplary a series of regioisomeric fluoro derivatives of d-gluco-hept-2-ulose. ketoheptose - fluoro d-glucoheptulose - Petasis reagent - Selectfluor

  七碳酮庚糖被认为具有药理特性，可能适合使用19 F-MRI在体内诊断糖尿病和癌症。本论文描述了对酮庚糖的有效合成，以及示例性的一系列d-葡萄糖-庚-2-ulose的区域异构氟衍生物。 酮庚糖-氟d-葡萄糖庚糖-酶抑制剂-Selectfluor-C1链延长
• GLYCOSYLTRANSFERASE REVERSIBILITY FOR SUGAR NUCLEOTIDE SYNTHESIS AND MICROSCALE SCANNING
  申请人：Thorson Jon S.

  公开号：US20130004979A1

  公开（公告）日：2013-01-03

  The present invention generally relates to materials and methods for exploiting glycosyltransferase reversibility for nucleotide diphosphate (NDP) sugar synthesis. The present invention provides engineered glycosyltransferase enzymes characterized by improved reaction reversibility and expanded sugar donor specificity as compared to corresponding non-mutated glycosyltransferase enzymes. Such reagents provide advantageous routes to NDP sugars for subsequent use in a variety of biomedical applications, including enzymatic and chemo-enzymatic glycorandomization.

  本发明一般涉及利用糖基转移酶可逆性合成核苷酸二磷酸（NDP）糖的材料和方法。本发明提供了改良反应可逆性并扩展糖供体特异性的工程糖基转移酶酶，与相应的非突变糖基转移酶酶相比，具有更好的反应可逆性和扩展的糖供体特异性。这些试剂提供了有利的NDP糖路线，用于随后在各种生物医学应用中使用，包括酶促和化学酶促糖随机化。
• Fluorinated carbohydrates
  作者：E.M. Bessell、A.B. Foster、J.H. Westwood、L.D. Hall、R.N. Johnson

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)80310-9

  日期：1971.8
• Synthesis of deoxyhalogeno sugars. Reaction of halide ions with 1,2,3,4-tetra-O-acetyl-6-O-[(trifluoromethyl)sulfonyl]-.beta.-D-glucopyranose
  作者：Michael G. Ambrose、Roger W. Binkley

  DOI：10.1021/jo00153a011

  日期：1983.3
• Arita; Matsushima, Journal of Biochemistry, 1971, vol. 69, p. 409,411
  作者：Arita、Matsushima

  DOI：——

  日期：——