(S)-3-Methyl-4-oxo-hexanoic acid tert-butyl ester | 91677-86-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-3-Methyl-4-oxo-hexanoic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl (3S)-3-methyl-4-oxohexanoate
• CAS: 91677-86-0
• 化学式: C₁₁H₂₀O₃
• 分子量: 200.278
• InChiKey: OFJMUNQPSVJNRR-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  溴乙酸叔丁酯 在 正丁基锂 、 臭氧 、 二异丙胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (S)-3-Methyl-4-oxo-hexanoic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过金属手性的不对称合成：无环酮的整体对映选择性α-烷基化

  摘要：

  描述了一种通用方法，该方法可使无环酮的整体对映选择性α-烷基化具有良好的总收率（44–86％，4步），对映选择性通常从> 94％ee到几乎完全不对称诱导（99.5％ee） ）。通过与对映体纯的肼（S）-1-氨基-2-甲氧基甲基-吡咯烷[ SAMP，（S）-1 ]反应，将无环酮转化为相应的“ SAMP- azo”（S）-2来自（S）-脯氨酸。金属化形成E cc Z cn的手性氮杂酸酯（S）-3-构型，然后烷基化为产物4，然后在两相系统中通过甲硫氨酸9的酸性水解或臭氧分解裂解，可生成α-取代，对映体富集的无环酮5。在特殊情况下，当苯基直接连接到新生成的手性中心（5n，o，p）时，仅观察到低对映体过量。总结了17个示例，包括天然产物合成中的第一个应用（参见5abe和h）

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82420-0

文献信息

• ENDERS, D.;EICHENAUER, H.;BAUS, U.;SCHUBERT, H.;KREMER, K. A. M., TETRAHEDRON, 1984, 40, N 8, 1345-1359
  作者：ENDERS, D.、EICHENAUER, H.、BAUS, U.、SCHUBERT, H.、KREMER, K. A. M.

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric syntheses via metalated chiral hydrazones
  作者：D. Enders、H. Eichenauer、U. Baus、H. Schubert、K.A.M. Kremer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82420-0

  日期：1984.1

  ee up to virtually complete asymmetric induction (99.5% ee). The acyclic ketones are transformed to their corresponding “SAMP-hydrazones” (S)-2 by reaction with the enantiomerically pure hydrazine (S)-l-amino-2-methoxymethyl-pyrrolidine [SAMP, (S)-1], readily available from (S)-proline. Metalation to form chiral azaenolates (S)-3 of EccZcn-configuration and then alkylation to product hydrazones 4 followed

  描述了一种通用方法，该方法可使无环酮的整体对映选择性α-烷基化具有良好的总收率（44–86％，4步），对映选择性通常从> 94％ee到几乎完全不对称诱导（99.5％ee） ）。通过与对映体纯的肼（S）-1-氨基-2-甲氧基甲基-吡咯烷[ SAMP，（S）-1 ]反应，将无环酮转化为相应的“ SAMP- azo”（S）-2来自（S）-脯氨酸。金属化形成E cc Z cn的手性氮杂酸酯（S）-3-构型，然后烷基化为产物4，然后在两相系统中通过甲硫氨酸9的酸性水解或臭氧分解裂解，可生成α-取代，对映体富集的无环酮5。在特殊情况下，当苯基直接连接到新生成的手性中心（5n，o，p）时，仅观察到低对映体过量。总结了17个示例，包括天然产物合成中的第一个应用（参见5abe和h）