N,N-diethyl 2-hydroxy-6-methoxybenzamide | 85630-30-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-diethyl 2-hydroxy-6-methoxybenzamide
• 英文别名: N,N-diethyl-2-hydroxy-6-methoxybenzamide
• CAS: 85630-30-4
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₃
• 分子量: 223.272
• InChiKey: ZSWIVTDCVGWPRA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  120-121 °C
• 沸点：
  402.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.115±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-diethyl 2-hydroxy-6-methoxybenzamide 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 吡啶 、 三苯基膦 、 lithium chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 N,N-二乙基-2-甲氧基-6-甲基苯甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  邻苯三酚衍生物的还原亲电取代：2,3-二取代苯酚的合成

  摘要：

  使用1-2-二甲氧基-3-甲氧基甲氧基苯1作为起始材料，通过2的区域选择性还原亲电取代，将1,2,3-三氧基苯转化为各种1-oxy-2,3-二苯并苯。-甲氧基，然后进行Pd催化的交叉偶联反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73902-5
• 作为产物：
  描述：

  1,2-dimethoxy-3-(methoxymethoxy)benzene 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 N,N-diethyl 2-hydroxy-6-methoxybenzamide
  参考文献：
  名称：

  邻苯三酚衍生物的还原亲电取代：2,3-二取代苯酚的合成

  摘要：

  使用1-2-二甲氧基-3-甲氧基甲氧基苯1作为起始材料，通过2的区域选择性还原亲电取代，将1,2,3-三氧基苯转化为各种1-oxy-2,3-二苯并苯。-甲氧基，然后进行Pd催化的交叉偶联反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73902-5

文献信息

• Reductive electrophilic substitution of pyrogallol derivatives: Synthesis of 2,3-disubstituted phenols
  作者：Ugo Azzena、Giovanni Melloni、Luisa Pisano

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73902-5

  日期：1993.8

  1-2-Dimethoxy-3-methoxymethoxybenzene, 1 , was used as the starting material for the transformation of a 1,2,3-trioxybenzene into various 1-oxy-2,3-dicarbobenzenes, via regioselective reductive electrophilic substitution of the 2-methoxy group followed by Pd-catalyzed cross-coupling reaction.

  使用1-2-二甲氧基-3-甲氧基甲氧基苯1作为起始材料，通过2的区域选择性还原亲电取代，将1,2,3-三氧基苯转化为各种1-oxy-2,3-二苯并苯。-甲氧基，然后进行Pd催化的交叉偶联反应。
• Lithiation of a Silyl Ether: Formation of an<i>ortho</i>-Fries Hydroxyketone
  作者：Hong-Jay Lo、Chin-Yin Lin、Mei-Chun Tseng、Rong-Jie Chein

  DOI：10.1002/anie.201404495

  日期：2014.8.18

  N‐diethylarylamide using CIPE‐assisted α‐silyl carbanions (CIPE=complex‐induced proximity effect) has been developed using a simple reagent combination of LDA (lithium diisopropylamide) and chlorosilane. A study of the mechanism, and the application of the procedure to an anionic Snieckus–Fries rearrangement for a highly efficient synthesis of the potent phosphatidylinositol 3‐kinase (PI3K) inhibitor LY294002

  使用LDA（二异丙基锂酰胺）和氯硅烷的简单试剂组合，开发了使用CIPE辅助的α-甲硅烷基碳负离子对N，N-二乙基芳基酰胺进行羟基定向的烷基化反应（CIPE =络合物诱导的邻近效应）。报道了对该机理的研究，以及该方法在阴离子Snieckus-Fries重排中的应用，以高效合成强效磷脂酰肌醇3-激酶（PI3K）抑制剂LY294002。
• Directed ortho metalation of n,n-diethyl benzamides. Methodology and regiospecific synthesis of useful contiguously tri- and tetra-substituted oxygenated aromatics, phthalides and phthalic anhydrides
  作者：S.O. de Silva、J.N. Reed、R.J. Billedeau、X. Wang、D.J. Norris、V. Snieckus

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81579-9

  日期：1992.6

  contiguously 1,2,3- and 1,2,3,4-substituted benzamides (Tables 2) are given. The efficient conversion of these benzamides (6, 10, 12, 13, 18, 19) into phthalides (9a–b, 16b–c, 17) and phthalic anhydrides (8, 16a), compounds previously available by demanding, classical methods, is detailed. A short synthesis of iso-ochracinic acid (27) is described.

  针对各种直接邻位取代的N，N-二乙基苯甲酰胺（表1）和连续的1,2,3-和1,2,3,4-取代苯甲酰胺（表2）的定向邻位金属化的完整实验细节给出。这些苯甲酰胺（有效转化6，10，12，13，18，19）成苯酞（9A-B，图16B-C，17）和邻苯二甲酸酐（8，16A），化合物先前可用通过要求，经典方法，详细。描述了异och酸的简短合成（27）。
• Directed <i>ortho</i> -Metalation of Aryl Amides, <i>O-</i> Carbamates, and Methoxymethoxy Systems: Directed Metalation Group Competition and Cooperation
  作者：M. A. Jalil Miah、Mukund P. Sibi、S. Chattopadhyay、Oluwole B. Familoni、Victor Snieckus

  DOI：10.1002/ejoc.201701143

  日期：2018.1.31

  metalation-electrophile quench of 1,2- and 1,4-O-carbamates (Scheme 2) and iterative metalation procedures (Scheme 3) is presented. The results provide new methodology for the synthesis of functionalized contiguously 1,2,3- and 1,2,3,4-substituted aromatic derivatives of difficult accessibility and potential broad utility. A comparison of the present methodology with previously developed routes is given in selected

  描述了与 OCONEt2 DMG 相比，四种定向金属化基团 (DMG) 衍生物（DMG = Cl、OMe、OMOM 和 CONEt2）的竞争性金属化的系统研究（表 2）。此外，还介绍了阴离子邻位 Fries (AoF) 重排（表 3）、1,2- 和 1,4-O-氨基甲酸酯的双金属化-亲电子猝灭（方案 2）和迭代金属化程序（方案 3）。该结果为合成功能化的连续 1,2,3- 和 1,2,3,4- 取代的芳烃衍生物提供了新的方法，这些衍生物难以获得且具有潜在的广泛用途。本方法与以前开发的路线的比较在选定的实施例中给出，重点是这些取代的化合物（表 5）。
• Anionic Snieckus−Fries Rearrangement: Solvent Effects and Role of Mixed Aggregates
  作者：Jason C. Riggs、Kanwal J. Singh、Ma Yun、David B. Collum

  DOI：10.1021/ja804087r

  日期：2008.10.15

  and (15)N NMR spectroscopies to be monomers, ArLi-LDA mixed dimers, and ArLi-LDA mixed trimers, depending on the choice of solvent. Subsequent Snieckus-Fries rearrangements afford ArOLi-LDA mixed dimers and trimers of the resulting phenolates. Rate studies of the rearrangement implicate mechanisms based on monomers, mixed dimers, and mixed trimers.

  在 THF、n-BuOMe、Me2NEt、二甲氧基乙烷 (DME)、N,N,N',N'-四甲基乙二胺 (TMEDA) 中由二异丙基氨基锂 (LDA) 生成在间位带有甲氧基或氟取代基的氨基甲酸锂芳基酯 (ArLi) )、N,N,N',N'-四甲基环己二胺 (TMCDA) 和六甲基磷酰胺 (HMPA)。芳基锂通过 (6)Li、(13)C 和 (15)N NMR 光谱显示为单体、ArLi-LDA 混合二聚体和 ArLi-LDA 混合三聚体，具体取决于溶剂的选择。随后的 Snieckus-Fries 重排提供了所得酚盐的 ArOLi-LDA 混合二聚体和三聚体。重排的速率研究涉及基于单体、混合二聚体和混合三聚体的机制。