(2S,4S)-2-Phenyl-1,3-dioxane-4-carbaldehyde | 145958-02-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: (2S,4S)-2-Phenyl-1,3-dioxane-4-carbaldehyde
• 英文别名: (2S,4S)-4-formyl-2-phenyl-1,3-dioxane
• CAS: 145958-02-7
• 化学式: C₁₁H₁₂O₃
• 分子量: 192.214
• InChiKey: GMLHFLHLKZTHOP-QWRGUYRKSA-N

物化性质

• 沸点：
  318.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.206±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4S)-2-Phenyl-1,3-dioxane-4-carbaldehyde 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 sodium methylate 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 55.25h， 生成 (S)-2-Phenyl-2-((2S,4S)-2-phenyl-[1,3]dioxan-4-yl)-ethylamine
  参考文献：
  名称：

  来自苯并吗啡烷的构象限制性和柔性 2,4-二取代 1,3-二恶烷的立体选择性合成和受体结合

  摘要：

  三环氨甲基衍生物 19 和 20 以及氨乙基取代的 1,3-二恶烷 24 和 25 立体选择性合成的关键步骤是芳基锂中间体与硝基烯烃 13 的亲核加成，加成产物 15 和 16 的分子内转缩醛化（仅用于三环衍生物 19 和 20) 和随后的硝基还原。已经研究了仲胺和叔胺 19c、d、20c、d、24c、d 和 25c、d 对 NMDA 受体、μ-、κ-和 σ-受体的离子通道结合位点的亲和力。在三环化合物组中，只有 19d 显示出显着的 σ - 受体亲和力（Ki = 21.6 / 1.10 μM）。在 1,3-二恶烷系列中，中等 μ- (Ki = 27.8 μM) 和 κ - 受体亲和力 (Ki = 36 μM) 以及 (S, S) 的高 σ - 受体亲和力 (Ki = 3.3 μM) , S) - 构型的甲胺 24c 应该被强调。pentan-1-ol 26 是在 24c 合成过程中分离出来的副产物，由于它对

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-4184(199912)332:12<413::aid-ardp413>3.0.co;2-0
• 作为产物：
  描述：

  [(2S,4S)-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl]methanol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2S,4S)-2-Phenyl-1,3-dioxane-4-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  海洋阶梯聚醚Gymnocin B的全合成

  摘要：

  在此，我们报告了基于两阶段策略的海洋阶梯聚醚金霉素 B (1) 的首次全合成。在第一阶段，受到提议的生物合成的启发，环氧化物开环级联组装了构成分子核心的 15 个环醚环中的 10 个。在随后的第二阶段，聚结通过这些亚基的耦合进一步提升了分子的复杂性。我们的两相合成方法显着提高了合成此类天然产物的步骤效率。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b04696

文献信息

• Formal Total Synthesis of Oximidine II via a Suzuki-Type Cross-Coupling Macrocyclization Employing Potassium Organotrifluoroborates
  作者：Gary A. Molander、Florian Dehmel

  DOI：10.1021/ja047190o

  日期：2004.8.1

  A formal total synthesis of oximidine II has been achieved, employing a Suzuki-type coupling approach to construct the highly strained, polyunsaturated 12-membered macrolactone. To achieve this goal, benefit was derived from the stability of potassium alkenyltrifluoroborates to establish conditions for the macrocyclization. The stereocontrolled formation of the cis-1,2-diol subunit was accomplished

  已经实现了肟 II 的正式全合成，采用 Suzuki 型耦合方法构建了高度应变的多不饱和 12 元大环内酯。为了实现这一目标，从烯基三氟硼酸钾的稳定性中获益，为大环化建立条件。顺式 1,2-二醇亚基的立体控制形成是使用 Carreira 方案使用非对映选择性、试剂控制添加到手性醛中来完成的。利用 Snieckus 硼氢化试剂获得大环化所需的关键三氟硼酸盐。
• Total synthesis of (−)-pumiliotoxin C by aqueous intramolecular acylnitroso Diels-Alder approach
  作者：Masaichi Naruse、Sakae Aoyagi、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88469-2

  日期：1994.12

  A chiral approach to (−)-pumiliotoxin C via a stereoselective intramolecular hetero Diels-Alder reaction of a chiral acylnitroso compound performed in an aqueous medium is described.

  描述了通过在水介质中进行的手性酰基亚硝基化合物的立体选择性分子内杂Diels-Alder反应，对（-）-铝毒素C的手性方法。
• 4-Isopropyl-2-oxazolin-5-one anion as masked umpoled synthon for both formyl and hydroxycarbonyl anions: Generation, reactivity and synthetic applications
  作者：Achille Barco、Simonetta Benetti、Carmela De Risi、Gian P Pollini、Giampiero Spalluto、Vinicio Zanirato

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00143-3

  日期：1996.3

  formaldehyde. On the other hand, the same anion of 1 may act as a masked umpoled synthon for a hydroxycarbonyl anion since its aldol adducts with aldehydes underwent concomitant isomerization and ring cleavage under mild basic conditions producing dipeptides which could be hydrolyzed to give the corresponding carboxylic acids. Synthetic applications of this chemistry in the area of sugar, aminosugar and non-proteinogenic

  标题化合物的阴离子是在催化量的三乙胺存在下简单产生的，它与常见的亲电子烯烃和醛反应，分别得到中等或良好的迈克尔或醛醇加合物收率。在室温下对这些加合物进行轻度酸处理可掩盖醛的功能，使人们可以将1的阴离子视为甲醛的亲核酰化当量。另一方面，相同的阴离子1可以用作羟羰基阴离子的掩蔽的缩聚的合成酮，因为它的醛与醛的加合物在温和的碱性条件下进行异构化和开环裂解，生成二肽，可以水解得到相应的羧酸。讨论了该化学方法在糖，氨基糖和非蛋白氨基酸衍生物领域中的合成应用。
• Stereoselective total synthesis of (–)-pumiliotoxin C by an aqueous intramolecular acylnitroso Diels–Alder approach
  作者：Masaichi Naruse、Sakae Aoyagi、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1039/p19960001113

  日期：——

  A chiral approach to (–)-pumiliotoxin C based on an aqueous intramolecular acylnitroso Diels–Alder reaction is described. Upon treatment of the (S)-1,3-diene hydroxamic acid 19, available from L-malic acid, with Pr4NIO4 under the aqueous conditions, the in situ generated acylnitroso compound 19 was subjected to intramolecular [4 + 2] cycloaddition to yield the trans-1,2-oxazino lactam 21 with significantly

  描述了一种基于水分子内酰基亚硝基Diels-Alder反应的（-）-pumiliotoxin C的手性方法。在水性条件下用Pr 4 NIO 4处理可从L-苹果酸得到的（S）-1,3-二烯异羟肟酸19 ，将原位生成的酰基亚硝基化合物19进行分子内[4 + 2]处理。与在氯仿溶液中进行的相同环加成相比，环加成生成反式-1,2-恶嗪内酰胺21的非对映选择性大大提高。随后通过串联格氏反应– NaBH 3添加丙基侧链以完全立体控制的方式减少CN。如此获得的双环1,2-恶嗪26通过顺序还原性N-O键裂解，二酮31的羟醛缩合和八氢喹诺酮33的氢化转化为全顺式-十氢喹啉34。Clemmensen还原为34，然后进行LiAlH 4还原，提供了一个ca。2：1的α-甲基和β-甲基异构体36和37的差向异构混合物，然后进行脱苄基作用，将主要异构体36转化为5- epi- pumiliotoxin C2。另一方面，对34个化合物进行了AlAlH
• Improved synthesis of C8–C20 segment of pectenotoxin-2
  作者：Kenshu Fujiwara、Yuki Suzuki、Nao Koseki、Shun-ichi Murata、Akio Murai、Hidetoshi Kawai、Takanori Suzuki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.08.051

  日期：2011.10

  The C8–C20 segment of pectenotoxin-2 was efficiently synthesized in 16% overall yield in 22 steps from l-malic acid via an improved route.

  果胶毒素2的C8–C20段通过改进的路线从l-苹果酸以22个步骤有效合成，总收率为16％。