4-methoxyphenyl 2-diazoacetate | 1416434-14-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-methoxyphenyl 2-diazoacetate
• 英文别名: (4-Methoxyphenyl) 2-diazoacetate；(4-methoxyphenyl) 2-diazoacetate
• CAS: 1416434-14-4
• 化学式: C₉H₈N₂O₃
• 分子量: 192.174
• InChiKey: WNCBVNAZXGSQIQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  37.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxyphenyl 2-diazoacetate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 1-(4-methoxyphenyl) 3-(1-((trifluoromethyl)thio)naphthalen-2-yl) 2-diazomalonate
  参考文献：
  名称：

  S-立体中心手性硫叶立德的催化对映选择性合成

  摘要：

  硫手性中心存在于天然存在的化合物中，是药物和手性助剂的重要设计元素。鉴于硫立体异构化合物的广泛应用，人们开发了许多对映选择性构建硫立构中心的方法。相比之下，S-立体叶立德的合成和分离是难以捉摸的，尽管硫叶立德是重要的合成构件，此类物质已在 Doyle-Kirmse 反应中被提出。使用明智的底物设计，我们成功地开发了具有手性硫中心的硫叶立德的第一个催化对映选择性合成。它们由大量硫化物通过铜催化的分子内卡宾转移反应以高产率（高达 98%）和对映选择性（高达 99%）构建而成。获得的叶立德可以转化为具有有效的硫到碳手性转移的亚烷基环丙烷。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2023.02.017
• 作为产物：
  描述：

  4-methoxyphenyl 2-diazo-3-oxobutanoate 在 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4-methoxyphenyl 2-diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  通过区域选择性脱芳构化使活化的杂芳烃催化扩环

  摘要：

  通过对每个步骤的反应动力学进行精细控制，建立了通过重氮乙酸酯的 1,4-脱芳基加成对活化的杂芳烃进行催化扩环，以构建各种稠合氮杂环庚烷。银催化剂的使用对于推动生成所需七元氮杂环庚烷的整体反应至关重要。由于出色的底物范围和选择性，所开发的方法为合成多融合氮杂环庚烷提供了一种创新方法，这是生物相关的分子。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01173

文献信息

• Low‐Temperature Intramolecular [4+2] Cycloaddition of Allenes with Arenes for the Synthesis of Diene Ligands
  作者：Durga Prasad Hari、Guillaume Pisella、Matthew D. Wodrich、Artem V. Tsymbal、Farzaneh Fadaei Tirani、Rosario Scopelliti、Jerome Waser

  DOI：10.1002/anie.202012299

  日期：2021.3

  The intramolecular [4+2] cycloaddition between arenes and allenes first reported by Himbert gives rapid access to rigid polycyclic scaffolds. Herein, we report a one‐pot oxyalkynylation/cycloaddition reaction proceeding under mild conditions (23–90 °C) and providing complex polycyclic architectures with high efficiency, and atom and step economy. The bicyclo[2.2.2]octadiene products were obtained with

  辛伯特（Himbert）首次报道，在芳烃和丙二烯之间进行分子内[4 + 2]环加成反应，可以快速获得刚性多环支架。本文中，我们报告了在温和条件下（23–90°C）进行的单锅氧基炔基化/环加成反应，并提供了高效，原子和步骤经济的复杂多环结构。获得具有多种有用官能团的双环[2.2.2]辛二烯产物，并成功地用作金属催化的手性配体。计算研究基于过渡状态中反直觉的有利色散相互作用，首次合理地给出了环加成反应的低活化能。
• Two Distinct Ag(I)- and Au(I)-Catalyzed Olefinations between α-Diazo Esters and <i>N</i>-Boc-Derived Imines
  作者：Rahul Dadabhau Kardile、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02343

  日期：2019.8.16

  Metal-catalyzed reactions between α-diazo esters and imines were well-known to yield aziridine derivatives exclusively. This work reports two new olefination reactions between N-Boc-derived (Boc = tert-Butyloxycarbonyl) imines and α-diazo esters with Ag(I) and Au(I) catalysts, respectively. Our mechanistic studies reveal that these new olefinations involve an initial attack of diazo esters on metal/imine

  众所周知，α-重氮酯和亚胺之间的金属催化反应只能生成氮丙啶衍生物。这项工作报告了分别由Ag（I）和Au（I）催化剂在N -Boc衍生的（Boc =叔-丁氧基羰基）亚胺和α-重氮酯之间进行的两个新的烯烃化反应。我们的机理研究表明，这些新的烯化反应涉及重氮酯对金属/亚胺络合物的最初攻击，以形成曼尼希加成中间体，随后通过Roskamp反应提供α-芳基-β-氨基丙烯酸酯，或形成β-芳基-β -氨基丙烯酸酯通过形成卡宾银而形成。
• Iridium(<scp>iii</scp>)-bis(imidazolinyl)phenyl catalysts for enantioselective C–H functionalization with ethyl diazoacetate
  作者：N. Mace Weldy、A. G. Schafer、C. P. Owens、C. J. Herting、A. Varela-Alvarez、S. Chen、Z. Niemeyer、D. G. Musaev、M. S. Sigman、H. M. L. Davies、S. B. Blakey

  DOI：10.1039/c6sc00190d

  日期：——

  the interplay of experimental and computational insights. The reaction is tolerant of a variety of diazoacetate precursors and is found to be heavily influenced by the steric and electronic properties of the substrate. Phthalan and dihydrofuran derivatives are functionalized in good yields and excellent enantioselectivities.

  据报道，使用基于实验和计算见解的相互作用而开发的新型 Ir( III )-双(咪唑啉基)苯基催化剂家族，仅接受受体的金属碳烯进行分子间对映选择性 C-H 官能化。该反应能够耐受多种重氮乙酸盐前体，并且发现该反应很大程度上受到底物的空间和电子性质的影响。苯并呋喃和二氢呋喃衍生物以良好的收率和优异的对映选择性进行官能化。
• Au(I) and HOTf‐Catalyzed Cascade [5+1]‐Annulations between Allenylacetals and Diazo Esters To Form 1,3‐ and 2,3‐Disubstituted Naphthoates, Respectively
  作者：Satish Bhausaheb Dawange、Rai‐Shung Liu

  DOI：10.1002/adsc.202300605

  日期：2023.11.21

  Gold-catalyzed [5+1]-annulations between allenylacetals with diazo esters to form 1,3-disubstituted naphthoate derivatives are described. Notably, this reaction chemoselectivity is switched to 2,3-naphthoate products when using the HOTf catalyst. Mechanistic studies of these reactions support an acetal activation, in which oxoniums are formed initially, followed by attack of the allene, generating

  描述了金催化的联烯基缩醛与重氮酯之间的[5+1]-环化反应，形成1,3-二取代的萘甲酸酯衍生物。值得注意的是，当使用 HOTf 催化剂时，该反应的化学选择性转变为 2,3-萘甲酸酯产物。这些反应的机理研究支持缩醛活化，其中最初形成氧鎓，然后攻击丙二烯，产生烯丙基阳离子以捕获α-重氮酯。在金催化中，此类重氮加成中间体发生 Roskamp 重排，而在 HOTf 催化中，相同的中间体发生 Conia-ene 反应。
• N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Ireland–Coates Claisen Rearrangement: Synthesis of Functionalized β-Lactones
  作者：Lisa Candish、David W. Lupton

  DOI：10.1021/ja310449k

  日期：2013.1.9

  The N-heterocyclic carbene (NHC)-catalyzed Claisen rearrangement of hybrid Ireland-Coates structures has been achieved, allowing the stereoselective synthesis of highly functionalized beta-lactones. The reaction proceeds with high diastereoselectivity (>20:1) and affords a diverse range of beta-lactone fused cyclopentanes. Mechanistic studies are detailed.