4-(benzyloxy)-1-(dimethyl(phenyl)silyl)butan-1-one | 796886-13-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(benzyloxy)-1-(dimethyl(phenyl)silyl)butan-1-one
• 英文别名: 4-(benzyloxy)-1-[dimethyl(phenyl)silyl]butan-1-one；4-benzyloxy-1-(dimethyl(phenyl)silyl)butan-1-one；1-[Dimethyl(phenyl)silyl]-4-phenylmethoxybutan-1-one；1-[dimethyl(phenyl)silyl]-4-phenylmethoxybutan-1-one
• CAS: 796886-13-0
• 化学式: C₁₉H₂₄O₂Si
• 分子量: 312.484
• InChiKey: MODZQEXUTLEVBI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  399.3±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.71
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzylidenediphenylphosphinamide 、 4-(benzyloxy)-1-(dimethyl(phenyl)silyl)butan-1-one 在 3-乙基-5-(2-羟乙基)-4-甲基噻唑溴化物 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 异丙醇 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以63%的产率得到5-(benzyloxy)-1-(diphenylphosphinamido)-1-phenylpentan-2-one
  参考文献：
  名称：

  噻唑鎓盐催化的酰基硅烷加成：酰基阴离子加成反应的一般策略

  摘要：

  已经开发出一种利用衍生自噻唑鎓盐的N-杂环卡宾（NHC）的策略，用于从酰基硅烷生成羰基阴离子。合成有用的1,4-二酮和N-膦酰基-α-氨基酮是通过NHC催化将酰基硅烷添加到相应的α，β-不饱和体系和N中来制备的，具有良好至优异的收率-膦基嘧啶。这些有机催化反应是耐空气和耐水的方法，可进行稳健的羰基阴离子加成反应。另外，已经使用该羰基阴离子方法以一锅法有效地合成了多取代的芳族呋喃和吡咯。向反应中加入醇使该过程在噻唑鎓盐中具有催化作用。为了沿着提出的反应途径合成潜在的中间体，已经确定甲硅烷基化的噻唑鎓甲醇在适当的亲电试剂存在下经受标准反应条件时可以提供高收率的羰基阴离子加成产物。

  DOI：

  10.1021/jo060699c
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 86.0h， 生成 4-(benzyloxy)-1-(dimethyl(phenyl)silyl)butan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Convergent Access to Bis-spiroacetals through a Sila-Stetter–Ketalization Cascade

  摘要：

  An NHC-catalyzed sila-Stetter reaction between aliphatic acylsilanes and vinylketones bearing silyl ether substituents affords functionalized 1,4-diketones, which upon treatment under acidic conditions leads to the corresponding bis-spiroacetals. The two-step sequence may also be carried out in a one-pot operation leading to high yields of the desired bis-spiroacetals.

  DOI：

  10.1021/ol402017x

文献信息

• Efficient Synthesis of Acylsilanes Using Morpholine Amides
  作者：Christopher T. Clark、Benjamin C. Milgram、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1021/ol0483854

  日期：2004.10.1

  text] A general synthesis of acylsilanes from the corresponding morpholine amides and silyllithium species is described. The use of morpholine amides is economical and prevents over-addition by the silyl nucleophile. The procedure cleanly affords acylsilanes in good yields and circumvents the use of stoichiometric copper(I) cyanide typically employed to synthesize these compounds from acid chlorides.

  [反应：见正文]描述了由相应的吗啉酰胺和甲硅烷基锂物质合成酰基硅烷的一般方法。吗啉酰胺的使用是经济的，并防止了甲硅烷基亲核试剂的过度加成。该方法干净地以高收率提供了酰基硅烷，并且避免了通常用于从酰氯合成这些化合物的化学计量的氰化亚铜（I）的使用。
• Stereoselective TiCl₄-Mediated Aldol Reactions Starting from Acylsilanes
  作者：Gangababu Marri、J. Satyanarayana Reddy、Johal Ruiz、Saibal Das、René Grée

  DOI：10.1002/ejoc.201403263

  日期：2015.2

  A simple and efficient method for the prepn. of β-hydroxyacylsilanes has been developed through a TiCl4-mediated aldol reaction of acylsilanes with aldehydes. Acylsilane EtCOSiMe2Ph reacted with PhCHO giving 80:20 diastereomeric syn-anti mixt. of PhCH(OH)CHMeCOSiMe2Ph under TiCl4 catalysis. Similarly, arom. aldehydes contg. electron-withdrawing substituents, and isobutyraldehyde iPrCHO gave the hydroxyacyl

  一种简单有效的 prepn 方法。β-羟基酰基硅烷的合成是通过酰基硅烷与醛的 TiCl4 介导的羟醛反应开发的。酰基硅烷 EtCOSiMe2Ph 与 PhCHO 反应，得到 80:20 的非对映异构体顺反混合物。在 TiCl4 催化下的 PhCH(OH)CHMeCOSiMe2Ph。同样，芳香。醛类 吸电子取代基和异丁醛 iPrCHO 以合理的产率和高顺式选择性得到羟基酰基硅烷 RCH(OH)CHMeCOSiMe2Ph。已经评估了一系列路易斯酸，以及其他参数，如溶剂和温度。已经优化。这些羟醛反应在温和的条件下发生，并提供一系列 β-羟基酰基硅烷，收率从一般到良好，具有高顺式选择性（高达 99%）。
• Mattson, Anita E.; Scheidt, Karl A., Organic Letters, 2004, vol. 6, # 23, p. 4363 - 4366
  作者：Mattson, Anita E.、Scheidt, Karl A.

  DOI：——

  日期：——
• Convergent Access to Bis-spiroacetals through a Sila-Stetter–Ketalization Cascade
  作者：Jessica Labarre-Lainé、Redouane Beniazza、Valérie Desvergnes、Yannick Landais

  DOI：10.1021/ol402017x

  日期：2013.9.20

  An NHC-catalyzed sila-Stetter reaction between aliphatic acylsilanes and vinylketones bearing silyl ether substituents affords functionalized 1,4-diketones, which upon treatment under acidic conditions leads to the corresponding bis-spiroacetals. The two-step sequence may also be carried out in a one-pot operation leading to high yields of the desired bis-spiroacetals.
• Thiazolium-Catalyzed Additions of Acylsilanes:  A General Strategy for Acyl Anion Addition Reactions
  作者：Anita E. Mattson、Ashwin R. Bharadwaj、Andrea M. Zuhl、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1021/jo060699c

  日期：2006.7.1

  utilizing N-heterocyclic carbenes (NHCs) derived from thiazolium salts has been developed for the generation of carbonyl anions from acylsilanes. Synthetically useful 1,4-diketones and N-phosphinoyl-α-aminoketones have been prepared in good to excellent yields via NHC-catalyzed additions of acylsilanes to the corresponding α,β-unsaturated systems and N-phosphinoylimines. These organocatalytic reactions

  已经开发出一种利用衍生自噻唑鎓盐的N-杂环卡宾（NHC）的策略，用于从酰基硅烷生成羰基阴离子。合成有用的1,4-二酮和N-膦酰基-α-氨基酮是通过NHC催化将酰基硅烷添加到相应的α，β-不饱和体系和N中来制备的，具有良好至优异的收率-膦基嘧啶。这些有机催化反应是耐空气和耐水的方法，可进行稳健的羰基阴离子加成反应。另外，已经使用该羰基阴离子方法以一锅法有效地合成了多取代的芳族呋喃和吡咯。向反应中加入醇使该过程在噻唑鎓盐中具有催化作用。为了沿着提出的反应途径合成潜在的中间体，已经确定甲硅烷基化的噻唑鎓甲醇在适当的亲电试剂存在下经受标准反应条件时可以提供高收率的羰基阴离子加成产物。