dioctylsilane | 872-24-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: dioctylsilane
• 英文别名: di-n-octyl silane；dihydrodioctylsilane；Dioctyl-silan；dioctyldihydrogensilane；Dioctylsilane
• CAS: 872-24-2
• 化学式: C₁₆H₃₆Si
• 分子量: 256.547
• InChiKey: HZYZBFRARQRAKJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.71
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二溴-5-(2-溴苯基)-1,1:3,1-三联苯 、 dioctylsilane 在 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 73.0h， 以51%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用于炔烃复分解的冠层催化剂：双分子分解途径和荚帽稳定性的研究

  摘要：

  具有三硅烷醇酯荚和配体框架的钼亚烷基络合物（“冠层催化剂”）可以说是迄今为止已知的炔复分解最具选择性的催化剂。其中，在硅连接基上具有横向甲基取代基围栏的配合物1a是最具反应性的，尽管在某些应用中需要相当高的负载量。现在表明，该催化剂通过双分子途径轻松分解，该双分子途径在化学计量三键复分解事件中与Mo≡CR实体接触，以提供RC≡CR和相应的具有Mo≡Mo核的双核络合物8 。除了常规分析技术之外，还使用​​95 Mo NMR 来证实这一不寻常的结果。通过增加硅上外围取代基的尺寸可以很大程度上避免这种快速降解机制，而不会过度损害所得复合物的活性。然而，当受到化学挑战时，冠层催化剂可以打开明显有些紧张的三足配体笼；这种重组导致形成环四聚体阵列，该阵列由通过配体主链的一个硅烷醇臂连接在一起的四个金属亚烷基单元组成。类似的亚烷基钨配合物6具有三足三醇盐（而不是硅氧化物）配体框架，甚至更容易受到这种受控且可逆的环低聚反应的影响。通过单晶

  DOI：

  10.1002/chem.202102080
• 作为产物：
  描述：

  二辛基二氯硅烷 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 dioctylsilane
  参考文献：
  名称：

  Occlusion of Organosilanes by Urea¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01544a024

文献信息

• Olefin hydrosilylation catalyzed by cationic nickel(<scp>ii</scp>) allyl complexes: a non-innocent allyl ligand-assisted mechanism
  作者：J. Mathew、Y. Nakajima、Y.-K. Choe、Y. Urabe、W. Ando、K. Sato、S. Shimada

  DOI：10.1039/c6cc01665k

  日期：——

  The arene-supported cationic nickel allyl complexes serve as good catalysts for olefin hydrosilylation at room temperature. Detailed mechanistic studies based on experiments and DFT calculations support the novel mechanism, which...

  芳烃负载的阳离子镍烯丙基络合物可作为室温下烯烃氢化硅烷化的良好催化剂。基于实验和DFT计算的详细机理研究支持了这种新颖的机理，该机理...
• Regioselective Hydrosilylation of Olefins Catalyzed by a Molecular Calcium Hydride Cation
  作者：Danny Schuhknecht、Thomas P. Spaniol、Laurent Maron、Jun Okuda

  DOI：10.1002/anie.201909585

  日期：2020.1.2

  Chemo- and regioselectivity are often difficult to control during olefin hydrosilylation catalyzed by d- and f-block metal complexes. The cationic hydride of calcium [CaH]+ stabilized by an NNNN macrocycle was found to catalyze the regioselective hydrosilylation of aliphatic olefins to give anti-Markovnikov products, while aryl-substituted olefins were hydrosilyated with Markovnikov regioselectivity

  在d和f嵌段金属络合物催化的烯烃氢化硅烷化过程中，化学和区域选择性通常难以控制。发现通过NNNN大环稳定的钙[CaH] +阳离子氢化物催化脂肪族烯烃的区域选择性氢化硅烷化反应，生成抗马尔可夫尼可夫产物，而芳基取代的烯烃则通过马尔可夫尼可夫区域选择性进行氢化硅烷化。乙烯被伯和仲氢硅烷有效地氢化硅烷化，得到二乙基和单乙基化的硅烷。脂肪族氢硅烷优于其他常用的氢硅烷：芳基硅烷（如PhSiH3）经历由亲核氢化物促进的加扰反应，而烷氧基和甲硅烷氧基取代的氢硅烷则产生可分离的烷氧基和甲硅烷氧基钙衍生物。
• (Salicylaldiminato)Ni(<scp>ii</scp>)-catalysts for hydrosilylation of olefins
  作者：Venu Srinivas、Yumiko Nakajima、Wataru Ando、Kazuhiko Sato、Shigeru Shimada

  DOI：10.1039/c5cy00270b

  日期：——

  A series of (salicylaldiminato)methylnickel complexes efficiently catalyse hydrosilylation of various olefins. The complexes are highly active for secondary hydrosilanes and exhibit excellent selectivity for monohydrosilylation. A possible mechanism, which includes a silylnickel complex as a key active species, is proposed.

  一系列（水杨基亚氨基）甲基镍络合物可有效催化各种烯烃的氢化硅烷化。该配合物对仲氢硅烷具有很高的活性，并且对单氢硅烷化具有出色的选择性。提出了一种可能的机制，其中包括甲硅烷基镍配合物作为关键活性物质。
• Rare‐Earth‐Catalyzed C−H Silylation of Aromatic Heterocycles with Hydrosilanes
  作者：Wenxuan Xu、Huailong Teng、Yong Luo、Shaojie Lou、Masayoshi Nishiura、Zhaomin Hou

  DOI：10.1002/asia.202000089

  日期：2020.3.16

  of a variety of aromatic heterocycles such as furan, pyrrole and thiophene derivatives with secondary hydrosilanes has been achieved by using an yttrium metallocene complex. This protocol provides an efficient and straightforward way for the synthesis of a series of silylated heteroaromatic compounds containing tertiary silane moieties without the need for an additive or H2 acceptor.

  通过使用钇金属茂配合物，已实现了多种芳香族杂环（例如呋喃，吡咯和噻吩衍生物）与仲氢硅烷的催化CH甲硅烷基化反应。该方案为合成一系列含叔硅烷部分的甲硅烷基化杂芳族化合物提供了一种有效而直接的方法，而无需添加添加剂或H2受体。
• Catalytic Net Oxidative C–C Activation and Silylation of Cyclopropanols with a Traceless Acetal Directing Group
  作者：Thirupataiah Avullala、Hiep H. Nguyen、Udaya Sree Dakarapu、Parham Asgari、Yuanda Hua、Junha Jeon

  DOI：10.1021/acscatal.1c04628

  日期：2022.2.4

  ketones in an inverse-polarity fashion. Discovery and identification of oxidative C–C activation reactions of cyclopropanols that generate metallo enolate–homoenolate would provide an opportunity to afford α,β-difunctionalized ketones. We report catalytic, net oxidative C–C activation, and silylation of cyclopropanols with traceless acetal directing groups under consecutive Ir and Rh catalysis in regio-,

  氧化还原中性碳 - 碳 (C-C) 键活化和环丙醇的官能化策略提供金属均烯醇化物，为以反极性方式构建一系列有用的 β-官能化酮提供了优点。发现和鉴定产生金属烯醇化物-高烯醇化物的环丙醇的氧化 C-C 活化反应将为提供 α,β-双官能化酮提供机会。我们报告了在连续 Ir 和 Rh 催化下以区域选择性、立体选择性和化学选择性方式对环丙醇进行催化、净氧化 C-C 活化和甲硅烷基化。详细地，环丙基乙酸酯的 Ir 催化氢化硅烷化提供了定量产率的缩醛导向基团。生成的环丙基甲硅烷基乙缩醛的 Rh 催化近端 C-C 甲硅烷基化产生金属烯醇盐 - 高烯醇盐等效物二氧西西平，它独特地具有相互连接的 β-甲硅烷基部分和 Z-乙烯基乙缩醛。在依次处理除去缩醛导向基团和亲电体的硅基化合物后，作为酮 α,β-二阴离子等价物的七元含硅杂环产生 α,β-双官能化酮。证明了环丙醇对净氧化 C-C 甲硅烷基化的迄今为止尚未探