methyl (S)-p-toluenesulfinate | 59203-01-9

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 甲苯磺酸酯
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (S)-p-toluenesulfinate
• 英文别名: methyl (S)-4-methylbenzenesulfinate
• CAS: 59203-01-9
• 化学式: C₈H₁₀O₂S
• 分子量: 170.232
• InChiKey: MGPLBSPZSIFUQX-NSHDSACASA-N

物化性质

• 熔点：
  85-89 °C(lit.)
• 沸点：
  273.5±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R22,R41,R37/38
• WGK Germany：
  1

制备方法与用途

用途：甲砜霉素的中间体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (S)-p-toluenesulfinate 在 lithium hexamethyldisilazane 、 氯化铵 作用下， 以 甲苯 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以86%的产率得到(S)-(+)-对甲基苯亚磺酰胺
  参考文献：
  名称：

  Practical and highly stereoselective method for the preparation of several chiral arylsulfinamides and arylsulfinates based on the spontaneous crystallization of diastereomerically pure N-benzyl-N-(1-phenylethyl)-arylsulfinamides

  摘要：

  A novel and simple process for the preparation of enantiomerically pure (S(s))-benzenesulfinamide (S(s))-3a, (S(s))-p-toluenesulfinamide (S(s))-3b, (S(s))-p-chloro-benzenesulfinamide (S(s))-3c and (S(s))-p-fluorobenzenesulfinamide (S(s))-3d has been developed. The treatment of arylsulfinyl chlorides with (R)-N-benzyl-1-phenylethanamine in the presence of excess triethylamine gave diastereomeric mixtures of N-benzyl-N-(1-phenylethyl)-arylsulfinamides 1, which underwent spontaneous crystallization to furnish diastereomerically pure (R,S(s))-N-benzyl-N-(1-phenylethyl)-arylsulfinamides (R,S(s))-1a-1d in 28%, 29%, 27% and 31% yields, respectively. The diastereomerically pure compounds (R,S(s))-1 were then converted into four enantiopure (R(s))-methyl arylsulfinates (R(s))-2, and finally into four enantiopure (S(s))-arylsulfinamides (S(s))-3 in good yields. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2011.01.028
• 作为产物：
  描述：

  sodium 4-methylbenzenesulfinate 在 草酰氯 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 methyl (S)-p-toluenesulfinate
  参考文献：
  名称：

  基于 SuFEx 的构型手性聚合物

  摘要：

  使用本质手性 SuFEx（硫氟交换）点击反应来生产一系列构型手性高分子量聚合物。这种逐步增长聚合反应具有高效率和对映专一性 ( ee >98 %)。

  DOI：

  10.1002/anie.202116158

文献信息

• Acid-catalysed conversion of sulphinamides into sulphinates: a new synthesis of optically active sulphinates
  作者：Marian Mikołajczyk、Józef Drabowicz、Bogdan Bujnicki

  DOI：10.1039/c39760000568

  日期：——

  Treatment of sulphinamides with alcohols in the presence of strong acids results in the formation of sulphinates in good yields; this reaction has been shown to proceed with inversion of configuration at the sulphinyl centre and high stereospecificity which is dependent on the structure of the alcohol used.

  在强酸存在下用醇处理亚磺酰胺可形成高收率的亚磺酸盐。已表明该反应以亚磺酰基中心的构型反转和高立体特异性进行，这取决于所用醇的结构。
• Acid Catalyzed Alcoholysis of Sulfinamides: Unusual Stereochemistry, Kinetics and a Question of Mechanism Involving Sulfurane Intermediates and Their Pseudorotation
  作者：Bogdan Bujnicki、Józef Drabowicz、Marian Mikołajczyk

  DOI：10.3390/molecules20022949

  日期：——

  formed in this reaction with a full or predominant inversion of configuration at chiral sulfur or with predominant retention of configuration. The steric course of the reaction depends mainly on the size of the dialkylamido group in the sulfinamides and of the alcohols used as nucleophilic reagents. It has been found that bulky reaction components preferentially form sulfinates with retention of configuration

  旋光性亚磺酸酯的合成已经通过旋光性亚磺酰胺的酸催化醇解完成。在该反应中形成亚磺酸盐，其中在手性硫处构型完全或主要反转，或构型主要保留。反应的空间过程主要取决于亚磺酰胺中的二烷基酰胺基的大小以及用作亲核试剂的醇的大小。已经发现，庞大的反应组分在保留构型的情况下优先形成亚磺酸盐。已经证明，通过向酸性反应介质中添加无机盐，可以将反应的立体化学结果从转化转变为保留，反之亦然。这种典型的双分子亲核取代反应的不同立体化学，
• Asymmetric synthesis of chiral organosulfur compounds using N-sulfinyloxazolidinones
  作者：David A. Evans、Margaret M. Faul、Lino Colombo、John J. Bisaha、Jon Clardy、David Cherry

  DOI：10.1021/ja00041a011

  日期：1992.7

  which may be readily purified by chro- matography. These sulfinylating agents react with a wide range of nucleophiles such as Grignard reagents, enolates, lithium alkoxides, or metalated amides, with inversion of configuration at the sulfur center to afford the derived chiral sulfoxides, sulfinate esters, and sulfinamides in high yields and enantioselectivities. Competition experiments have established

  本文描述了一类新的手性亚磺酰基转移试剂 4 和 5（R = 芳基，烷基），它们很容易从衍生自 (4R,SS)-去甲麻黄碱 (HX,) 和 (4s)-苯丙氨酸的恶唑烷酮制备。 HX,)，分别。这些 N-亚磺酰基恶唑烷酮试剂可以通过金属化恶唑烷酮的亚磺酰化或通过衍生的 N-亚磺酰亚胺氧化得到非对映异构 N-亚磺酰基恶唑烷酮来合成，该 N-亚磺酰基恶唑烷酮可以很容易地通过色谱法纯化。这些亚磺酰化剂与各种亲核试剂反应，如格氏试剂、烯醇化物、醇锂或金属化酰胺，在硫中心发生构型反转，以高产率和对映选择性提供衍生的手性亚砜、亚磺酸酯和亚磺酰胺。
• Chiral sulfinates studied by optical rotation, ECD and VCD: the absolute configuration of a cruciferous phytoalexin brassicanal C
  作者：Tohru Taniguchi、Kenji Monde、Koji Nakanishi、Nina Berova

  DOI：10.1039/b813437e

  日期：——

  The optical rotation, electronic circular dichroism (ECD) and vibrational circular dichroism (VCD) of chiral sulfinates have been studied experimentally, and analysed by density functional theory calculation, aiming at establishing a reliable and convenient methodology to determine their absolute configuration. Through the study on a model chiral sulfinate with known absolute configuration, (R)-(+)-methyl

  对手性亚磺酸盐的旋光性，电子圆二色性（ECD）和振动圆二色性（VCD）进行了实验研究，并通过密度泛函理论计算进行了分析，目的是建立一种可靠，方便的方法来确定它们的绝对构型。通过对已知绝对构型的模型手性亚磺酸盐（R）-（+）-对甲苯磺酸甲基酯（（R）-（+）-1）的研究，发现每种技术在分配亚磺酸盐的手性方面都是可靠的。然后，我们将这些方法应用于合成制备的十字花科植物抗毒素，芸苔素C（（-）-2），并明确确定其绝对构型为S。还讨论了每种光谱对亚磺酸盐的利弊。
• Studies on Chiral Organosulfur Compounds. VI. The Use of a Chiral Diene Bearing an Optically Active Sulfinylmethyl Group in the Lewis Acid-Catalyzed Intramolecular Asymmetric Hetero Diels-Alder Reaction.
  作者：Kunio HIROI、Masayuki UMEMURA、Yoko TOMIKAWA、Masamitsu KANEKO、Fumiko KATO

  DOI：10.1248/cpb.45.759

  日期：——

  An asymmetric Diels-Alder reaction with a diene bearing a chiral sulfinyl group is described. The Lewis acid-catalyzed intramolecular asymmetric hetero Diels-Alder reaction of a chiral α'-sulfinyl-α, β-unsaturated ketone derived from 3-methylcitronellal produced optically active 4a, 5, 6, 7, 8, 8a-hexahydro-1H-2-benzopyran derivatives. On the basis of the stereochemical results obtained, a plausible mechanism for the asymmetric induction is presented.

  描述了一种带有手性亚磺酰基的二烯的不对称 Diels-Alder 反应。在路易斯酸催化下，由 3-甲基香茅醛衍生的手性 α'-亚磺酰基-α, β-不饱和酮发生了分子内不对称杂化 Diels-Alder 反应，生成了具有光学活性的 4a、5、6、7、8、8a-六氢-1H-2-苯并吡喃衍生物。根据所获得的立体化学结果，提出了不对称诱导的合理机制。