cis-3-propyloxirane-2-carbaldehyde | 98485-34-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: cis-3-propyloxirane-2-carbaldehyde
• 英文别名: (2S*,3R*)-2,3-epoxyhexanal；(2S,3S)-3-propyloxirane-2-carbaldehyde
• CAS: 98485-34-8；104528-10-1；115116-02-4；124579-57-3
• 化学式: C₆H₁₀O₂
• 分子量: 114.144
• InChiKey: JHKVGIOBTDDGMJ-NTSWFWBYSA-N

物化性质

• 沸点：
  66 °C(Press: 22 Torr)
• 密度：
  0.966 g/cm3(Temp: 22 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-3-propyloxirane-2-carbaldehyde 在 TpRuPy₂Cl (Tp = trispyrazolylborate) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 trans α,β-epoxyhexanal
  参考文献：
  名称：

  顺式和反式环氧化物的新型高效催化异构化

  摘要：

  我们报告了新型钌催化的各种官能化环氧化物的顺式-反式异构化。实现手性环氧化物的对映体特异性异构化而不会损失对映体纯度，并且差向异构化仅在活化基团的环氧基碳上发生。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00465-9
• 作为产物：
  描述：

  2,3-epoxyhexanol 在 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 碘苯二乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以70%的产率得到cis-3-propyloxirane-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  α,β-环氧醛的开环和有机金属加成中的螯合控制：氨基二羟基亚乙基二肽等排体亚基的新入口

  摘要：

  发现选择性开环和随后对 α,β-环氧醛的有机金属加成以高立体和化学产率提供反合成 3-溴-1,2-二醇。该序列用于对映选择性合成 (2S,3R,4R)-2-amino-1-cyclohexyl-6-methylheptane-3,4-diol（Abbott 氨基二醇的异构体）。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200009)2000:18<3127::aid-ejoc3127>3.0.co;2-3

文献信息

• Asymmetric Formal <i>trans</i>-Dihydroxylation and <i>trans</i>-Aminohydroxylation of α,β-Unsaturated Aldehydes via an Organocatalytic Reaction Cascade
  作者：Łukasz Albrecht、Hao Jiang、Gustav Dickmeiss、Björn Gschwend、Signe Grann Hansen、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/ja103538s

  日期：2010.7.7

  study demonstrates the first formal asymmetric trans-dihydroxylation and trans-aminohydroxylation of alpha,beta-unsaturated aldehydes in an organocatalytic multibond forming one-pot reaction cascade. This efficient process converts alpha,beta-unsaturated aldehydes into optically active trans-2,3-dihydroxyaldehydes and trans-3-amino-2-hydroxyaldehydes with the aldehyde moiety protected as an acetal. The

  这项研究证明了在有机催化多键形成一锅反应级联中，α、β-不饱和醛的第一次正式不对称反式二羟基化和反式氨基羟基化。这种有效的过程将 α,β-不饱和醛转化为光学活性的反式-2,3-二羟基醛和反式-3-氨基-2-羟基醛，醛部分被保护为缩醛。精心设计的一锅法通过形成 2,3-环氧和 2,3-氮丙啶醛中间体进行，随后参与新的 NaOMe 引发的重排反应，导致形成缩醛保护的反式-2,3-二羟基醛和反式-3-氨基-2-羟基醛以高度立体选择性的方式。有利地，该多键形成反应级联可以一锅法进行，从而最大限度地减少获得产品所需的手动操作和纯化程序的数量。此外，为了 α、β-不饱和醛的反式氨基羟基化，开发了一种使用 4-甲基-N-（甲苯磺酰氧基）苯磺酰胺作为氮源的新的对映选择性氮丙啶化方案。α，β-不饱和醛的正式反式二羟基化和反式氨基羟基化的机制通过各种调查（包括同位素标记研究）阐明。最后，获得的产品被用于合成许多重要的分子。开发了一种使用
• Diastereo- and Enantioselective Synthesis of Functionalized β-Lactams from Oxiranecarbaldimines and Lithium Ester Enolates
  作者：Kristin Michel、Roland Fröhlich、Ernst-Ulrich Würthwein

  DOI：10.1002/ejoc.200900864

  日期：2009.11

  The addition of nucleophiles like lithium ester enolates 6 to oxiranecarbaldimines 1 leads to new oxiranyl-functionalised β-lactams 7 in excellent enantio- and diastereoselectivity. A simple one-pot procedure affords β-lactams (azetidin-2-ones) with three or four neighbouring stereogenic centres and unlike preference. Products resulting from oxirane ring-opening reactions were not observed. An enantiomerically

  将诸如锂酯烯醇化物 6 的亲核试剂添加到环氧乙烷碳二亚胺 1 中，产生了具有优异对映选择性和非对映选择性的新型环氧乙烷基官能化 β-内酰胺 7。一个简单的一锅程序提供具有三个或四个相邻立体中心的 β-内酰胺 (azetidin-2-ones)，与偏好不同。没有观察到环氧乙烷开环反应产生的产物。对映体富集的例子 (2S,3S)-1g 以极好的对映体过量得到相应的 β-内酰胺 (S,S,R)-7f。根据量子化学计算，观察到的非对映选择性是过渡态亚胺双键两个面的非对映面分化的结果。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Study on the stereochemical control of dihydroxylation of vinyl epoxides and their derivatives
  作者：Giuliana Righi、Emanuela Mandic’、Gaia Clara Mercedes Naponiello、Paolo Bovicelli、Ilaria Tirotta

  DOI：10.1016/j.tet.2012.02.029

  日期：2012.4

  The results obtained from a study on the stereochemical control in the dihydroxylation of the double bond of vinyl epoxides and their derivatives (bromo derivatives, azido derivatives and vinyl aziridines) are presented herein. A significant diastereoselectivity was observed for the bromo derivatives, azido derivatives and N-protected vinyl aziridines, whereas vinyl epoxides and unprotected vinyl aziridines

  本文介绍了乙烯基环氧化合物及其衍生物（溴衍生物，叠氮基衍生物和乙烯基氮丙啶）双键二羟基化中的立体化学控制研究的结果。对于溴衍生物，叠氮基衍生物和N-保护的乙烯基氮丙啶，观察到显着的非对映选择性，而乙烯基环氧化物和未保护的乙烯基氮丙啶没有显示非对映选择性。获得的结果通常与Kishi模型一致。
• Palladium-catalyzed stereospecific epoxide-opening reaction of γ,δ-epoxy-α,β-unsaturated esters with an alkylboronic acid leading to γ,δ-vicinal diols with double inversion of the configuration
  作者：Atsushi Hirai、Xiao-Qiang Yu、Terumichi Tonooka、Masaaki Miyashita

  DOI：10.1039/b307390d

  日期：——

  A palladium-catalyzed stereospecific epoxide-opening reaction of gamma,delta-epoxy-alpha,beta-unsaturated esters with an alkylboronic acid leading to gamma,delta-vicinal diols is described, which proceeds with retention of the configuration, i.e., via two consecutive S(N)2 processes, to afford the corresponding gamma,delta-cyclic boronates in high yields.

  描述了γ-δ-环氧-α-β-不饱和酯与烷基硼酸的钯催化的立体有择环氧化物开环反应，生成γ-δ-邻位二醇，该反应继续保持构型，即通过两个连续的S（N）2的过程，以高收率提供相应的γ，δ环硼酸盐。
• Direct organocatalytic asymmetric epoxidation of α,β-unsaturated aldehydes
  作者：Henrik Sundén、Ismail Ibrahem、Armando Córdova

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.10.128

  日期：2006.1

  The organocatalytic asymmetric epoxidation of α,β-unsaturated aldehydes with peroxides or sodium percarbonate is presented. Chiral pyrrolidine derivatives, proline and amino acid derived imidazolidinones mediate the asymmetric epoxidation of α,β-unsaturated aldehydes. For example, commercially available protected α,α-diphenyl-2-prolinol catalyzes the asymmetric formation of 2-epoxy-aldehydes in 81–95%

  提出了过氧化物或过碳酸钠对α，β-不饱和醛的有机催化不对称环氧化反应。手性吡咯烷衍生物，脯氨酸和氨基酸衍生的咪唑烷酮介导α，β-不饱和醛的不对称环氧化。例如，市售的受保护的α，α-二苯基-2-脯氨醇以81-95％的转化率（高达96：4 dr和98％ee）催化2-环氧-醛的不对称形成。使用无毒的催化剂，水性溶剂和过氧化氢或过碳酸钠作为氧气源使反应对环境无害。