5-vinyl-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzo[7]annulen-5-ol | 103870-61-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 5-vinyl-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzo[7]annulen-5-ol
• 英文别名: 5-Ethenyl-6,7,8,9-tetrahydrobenzo[7]annulen-5-ol
• CAS: 103870-61-7
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: SSGWTCWRMYJTGK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  300.9±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.105±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-vinyl-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzo[7]annulen-5-ol 以 乙醚 、 水 、 正戊烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (E)-2-(1-benzosuberanylidenyl)bromoethane
  参考文献：
  名称：

  使用格氏试剂的三取代环烯丙基溴的无铜不对称烯丙基烷基化

  摘要：

  AAA：不对称烯丙基烷基化的三取代的环状烯丙基溴化物与格氏试剂是催化（AAA）（2％摩尔配体）和区域选择性（S Ñ 2' / S Ñ 2 = 91：9→100：0）。形成的季碳中心具有良好至高的对映选择性（er = 81.5：19.5→96：4）。

  DOI：

  10.1002/anie.201307591
• 作为产物：
  描述：

  乙烯基溴化镁 、 1-苯并环庚酮 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 5-vinyl-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzo[7]annulen-5-ol
  参考文献：
  名称：

  通过高价碘介导的无金属重排的七元环

  摘要：

  描述了一种用于合成碳环和带有七元环和八元环的杂环的通用且无金属的方法。该策略基于由高价碘试剂 HTIB (PhI(OH)OTs) 介导的 1-乙烯基环烷醇（或相应的甲硅烷基或甲基醚）的扩环。可以很容易地调整反应条件，得到带有不同官能团的扩环产品。还开发了获得中环内酯的途径。

  DOI：

  10.3390/molecules20011475

文献信息

• Iodine(III)-Promoted Ring Expansion of 1-Vinylcycloalkanol Derivatives:  A Metal-Free Approach toward Seven-Membered Rings
  作者：Luiz F. Silva,、Ramon S. Vasconcelos、Mário A. Nogueira

  DOI：10.1021/ol800048f

  日期：2008.3.1

  A versatile and metal-free approach for the synthesis of molecules bearing seven- and eight-membered rings is described. The strategy is based on the ring expansion of 1-vinylcycloalkanols (or the corresponding silyl or methyl ether) mediated by the hypervalent iodine reagent HTIB (PhI(OH)OTs). The reaction condition can be easily adjusted to give seven-membered rings bearing different functional groups

  描述了一种通用且无金属的方法，用于合成带有七元和八元环的分子。该策略基于由高价碘试剂HTIB（PhI（OH）OTs）介导的1-乙烯基环烷醇（或相应的甲硅烷基或甲基醚）的扩环。可以容易地调节反应条件以得到带有不同官能团的七元环。还开发了中环内酯的途径。
• Seven-Membered Rings through Metal-Free Rearrangement Mediated by Hypervalent Iodine
  作者：Siguara Silva、Adriana Torre、João de Carvalho、Ana Ruiz、Luiz Silva

  DOI：10.3390/molecules20011475

  日期：——

  for the synthesis of carbocycles and of heterocycles bearing seven- and eight-membered rings is described. The strategy is based on ring expansion of 1-vinylcycloalkanols (or the corresponding silyl or methyl ether) mediated by the hypervalent iodine reagent HTIB (PhI(OH)OTs). Reaction conditions can be easily adjusted to give ring expansion products bearing different functional groups. A route to medium-ring

  描述了一种用于合成碳环和带有七元环和八元环的杂环的通用且无金属的方法。该策略基于由高价碘试剂 HTIB (PhI(OH)OTs) 介导的 1-乙烯基环烷醇（或相应的甲硅烷基或甲基醚）的扩环。可以很容易地调整反应条件，得到带有不同官能团的扩环产品。还开发了获得中环内酯的途径。
• Development of Synthetic Routes to <scp>d</scp>,<scp>l</scp>-α-Tocopherol (Vitamin E) from Biologically Produced Geranylgeraniol
  作者：John A. Hyatt、Gregg S. Kottas、Janet Effler

  DOI：10.1021/op020216g

  日期：2002.11.1

  isophytol as a side-chain synthon for producing d,l-α-tocopherol. Two routes were studied, both of which begin with allylic epoxidation followed by olefin hydrogenation to give epoxyphytol. Epoxyphytol can be reduced with Red-Al to provide phytan-1,3-diol which upon acid-catalyzed condensation with trimethylhydroquinone gives vitamin E in fair yield. In a higher-yielding process, epoxyphytol was deoxygenated

  探索了使用生物衍生的二萜醇香叶基香叶醇作为基于石油化学的异植醇的替代品，作为用于生产 d,l-α-生育酚的侧链合成子。研究了两条路线，均以烯丙基环氧化开始，然后烯烃氢化得到环氧植醇。环氧植物醇可以用 Red-Al 还原以提供植烷-1,3-二醇，其在酸催化下与三甲基氢醌缩合以合理的收率生成维生素 E。在更高产率的过程中，环氧植醇与三氧化甲基铼/三苯基膦脱氧，生成植醇和异植醇的混合物（来自香叶基香叶醇的产率 > 90%）。这种混合物可以作为异植醇的“插件”替代品，用于目前实施的维生素 E 化学的最后一步。
• Electrochemical Oxidative Aryl(alkyl)trifluoromethylation of Allyl Alcohols via 1,2-Migration
  作者：Zhipeng Guan、Huamin Wang、Yange Huang、Yunkun Wang、Shengchun Wang、Aiwen Lei

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01518

  日期：2019.6.21

  An electrochemical oxidative difunctionalization of allyl alcohols for the synthesis of β-trifluoromethyl ketones is achieved through a 1,2-migration process. A series of β-trifluoromethyl ketones can be facilely obtained utilizing CF3SO2Na as a radical source, eliminating the use of metals and sacrificial chemical oxidants. Importantly, this protocol not only realizes aryl migration but also offers

  通过1，2-迁移过程可实现烯丙醇的电化学氧化双官能化，以合成β-三氟甲基酮。利用CF 3 SO 2 Na作为自由基源可以轻松获得一系列β-三氟甲基酮，而无需使用金属和牺牲性化学氧化剂。重要的是，该协议不仅实现了芳基迁移，而且还提供了烷基迁移产物。另外，电化学催化的环膨胀和克级反应证明了该方案的合成有用性。
• Copper-Free Asymmetric Allylic Alkylation of Trisubstituted Cyclic Allyl Bromides Using Grignard Reagents
  作者：David Grassi、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/anie.201307591

  日期：2013.12.16

  AAA: The asymmetric allylic alkylation (AAA) of trisubstituted cyclic allyl bromides with Grignard reagents is catalytic (2 mol % of ligand) and regioselective (SN2'/SN2=91:9→100:0). The quaternary carbon centers are formed with good to high enantioselectivity (e.r.=81.5:19.5→96:4).

  AAA：不对称烯丙基烷基化的三取代的环状烯丙基溴化物与格氏试剂是催化（AAA）（2％摩尔配体）和区域选择性（S Ñ 2' / S Ñ 2 = 91：9→100：0）。形成的季碳中心具有良好至高的对映选择性（er = 81.5：19.5→96：4）。