1-(3,3-difluorocycloprop-1-enyl)-4-methylbenzene | 1275621-08-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(3,3-difluorocycloprop-1-enyl)-4-methylbenzene
• 英文别名: 1-(3,3-Difluorocyclopropen-1-yl)-4-methylbenzene；1-(3,3-difluorocyclopropen-1-yl)-4-methylbenzene
• CAS: 1275621-08-3
• 化学式: C₁₀H₈F₂
• 分子量: 166.17
• InChiKey: PQNSLYJFCKCCCH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  39-40 °C
• 沸点：
  168.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-甲氧基苯甲酰胺 、 1-(3,3-difluorocycloprop-1-enyl)-4-methylbenzene 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 potassium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以60%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Gem-二氟环丙烯作为 Cp*Rh(III)-催化 [4 + 3] 环化的多功能 β-单氟化三 sp2 碳源：实验发展和机械洞察

  摘要：

  Cp*Rh(III)-催化的N-甲氧基酰胺的[4 + 3] 环化，用于直接组装 7 编号的 2 H -azepin-2-one 骨架已经实现，gem-二氟环丙烯作为创新的 β-单氟化三sp 2碳源。发现嵌入各种官能团（包括 DNA 标记底物）的环状芳基酰胺或线性丙烯酰胺与已建立的 [4 + 3] 反应模式兼容。氧化还原中性的 Rh(III)-Rh(V)-Rh(III) 催化循环，特别是通过 HOAc 辅助的串联位点-/区域选择性氧化加成/还原消除/C-F 键断裂使环断裂，涉及前所未有的烯烃 C(sp 2 )–C(sp 2) 键断裂，是根据实验和计算力学研究推导出来的。综上所述，我们的研究结果不仅确定了gem-二氟环丙烯是 C-H 活化发展的有效偶联伙伴，而且还为过渡金属催化的 C-H 官能化与环丙烯和氟化学物质的有机整合提供了良好的基础。

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c04508
• 作为产物：
  描述：

  二氟溴甲基三甲基硅烷 、 4-甲苯基乙炔 在 四丁基溴化铵 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到1-(3,3-difluorocycloprop-1-enyl)-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis ofgem-Difluorocyclopropa(e)nes and O-, S-, N-, and P-Difluoromethylated Compounds with TMSCF₂Br

  摘要：

  Two-in-one: Me3 SiCF2 Br is an efficient difluorocarbene source and is compatible with both neutral and aqueous basic conditions. Bromide-ion-initiated [2+1] cycloaddition with alkenes/alkynes and hydroxide ion promoted α-addition with (thio)phenols, (thio)alcohols, sulfinates, heterocyclic amines, and H-phosphine oxides give the corresponding gem-difluorinated compounds with broad functional-group tolerance.

  DOI：

  10.1002/anie.201306703

文献信息

• Chloride ion-catalyzed generation of difluorocarbene for efficient preparation of gem-difluorinated cyclopropenes and cyclopropanes
  作者：Fei Wang、Wei Zhang、Jieming Zhu、Huaifeng Li、Kuo-Wei Huang、Jinbo Hu

  DOI：10.1039/c0cc04548a

  日期：——

  A chloride ion-catalyzed generation of difluorocarbene from a relatively non-toxic and inexpensive precursor, Me(3)SiCF(2)Cl (1), under mild and neutral conditions leads to an efficient preparation of gem-difluorocyclopropenes and difluorocyclopropanes through [2 + 1] cycloaddition reactions with alkynes and alkenes, respectively.

  在较温和的中性条件下，由相对无毒且便宜的前驱体Me（3）SiCF（2）Cl（1）进行氯离子催化生成二氟卡宾，可通过[2]有效地制备宝石-二氟环丙烯和二氟环丙烷。 +1]分别与炔烃和烯烃的环加成反应。
• Modular, Concise, and Efficient Synthesis of Highly Functionalized 5-Fluoropyridazines by a [2 + 1]/[3 + 2]-Cycloaddition Sequence
  作者：Gaël Tran、Domingo Gomez Pardo、Tomoki Tsuchiya、Stefan Hillebrand、Jean-Pierre Vors、Janine Cossy

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01370

  日期：2015.7.17

  An easy access to 5-fluoropyridazines by a [2 + 1]/[3 + 2]-cycloaddition sequence between terminal alkynes, a difluorocarbene, and a diazo compound is reported. This approach does not necessitate the isolation of any intermediates, and a wide range of novel 5-fluoropyridazines was synthesized from readily available starting materials. Additionally, these compounds were used as a platform to access

  据报道，通过末端炔烃，二氟卡宾和重氮化合物之间的[2 +1] / [3 + 2]-环加成序列可轻松获得5-氟哒嗪。这种方法不需要分离任何中间体，并且从容易获得的起始原料合成了多种新型的5-氟哒嗪。此外，这些化合物还用作获取新型且高度多样化的哒嗪的平台。
• Synthesis of gem-Difluorinated Cyclopropanes and Cyclopropenes: Trifluoromethyltrimethylsilane as a Difluorocarbene Source
  作者：Fei Wang、Tao Luo、Jinbo Hu、Ying Wang、Hema S. Krishnan、Parag V. Jog、Somesh K. Ganesh、G. K. Surya Prakash、George A. Olah

  DOI：10.1002/anie.201101691

  日期：2011.7.25

  Highly versatile: The Ruppert–Prakash reagent (Me3SiCF3) can be an efficient source of difluorocarbene. By varying the nonmetallic initiator that is used (F− at lower temperatures and I− at higher temperatures), a range of structurally diverse alkenes and alkynes can be converted into the corresponding gem‐difluorinated cyclopropanes and cyclopropenes in good yields (see scheme).

  用途广泛：Ruppert–Prakash试剂（Me 3 SiCF 3）可以是二氟卡宾的有效来源。通过改变所使用的非金属引发剂（F -在较低温度和我-在更高的温度），范围结构多样的烯烃和炔烃的可转化成相应的宝石-difluorinated以良好产率和环丙烷环丙烯（参见方案）。
• Cu/base co-catalyzed [3+3] cycloaddition for the synthesis of highly functionalized 4-fluoropyridines
  作者：Jinhuan Dong、Wanzhong Feng、Lei Wang、Mei Li、Zhe Chen、Xianxiu Xu

  DOI：10.1039/d1cc05412k

  日期：——

  An efficient, straightforward and general method for the de novo synthesis of highly functionalized 4-fluoropyridines was developed via a cooperative copper- and base-catalyzed [3+3] cycloaddition of active methylene isocyanides with difluorocyclopropenes. The resulting 4-fluoropyridines can be readily diversified by various nucleophiles.

  通过活性亚甲基异氰化物与二氟环丙烯的协同铜和碱催化 [3+3] 环加成，开发了一种高效、直接和通用的从头合成高度官能化 4-氟吡啶的方法。生成的 4-氟吡啶可以很容易地通过各种亲核试剂进行多样化。
• Synthesis of bicyclo[3.1.0]hexanes by (3 + 2) annulation of cyclopropenes with aminocyclopropanes
  作者：Bastian Muriel、Alec Gagnebin、Jerome Waser

  DOI：10.1039/c9sc03790j

  日期：——

  We report the convergent synthesis of bicyclo[3.1.0]hexanes possessing an all-carbon quaternary center via a (3 + 2) annulation of cyclopropenes with cyclopropylanilines. Using an organic or an iridium photoredox catalyst and blue LED irradiation, good yields were obtained for a broad range of cyclopropene and cyclopropylaniline derivatives. The reaction was highly diastereoselective when using difluorocyclopropenes

  我们通过具有环丙基苯胺的环丙烯的（3 + 2）环合反应，报告了具有全碳季中心的双环[3.1.0]己烷的聚合合成。使用有机或铱的光氧化还原催化剂和蓝色LED辐照，可以得到多种环丙烯和环丙基苯胺衍生物的良好收率。当将二氟环丙烯与环丙基苯胺上的可取代取代基一起使用时，该反应具有很高的非对映选择性，为医药化学提供了重要的组成部分。借助现有的用于合成两个反应伙伴的有效方法，我们的方法可以快速访问具有三个连续立体中心的高价双环支架。