N,N'-bis-2-pyridinylmethyl-cyclohexane-1,2-diamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N,N'-bis-2-pyridinylmethyl-cyclohexane-1,2-diamine
• 英文别名: N,N′-bis(2-pyridylmethyl)-1,2-(R,R + S,S)-cyclohexanediamine；N,N'-bis(2-pyridylmethyl)-1,2-(RS,RS)-cyclohexanediamine；N,N′-bis(2-pyridylmethyl)-1,2-diaminocyclohexane；trans-N,N'-bis(pyridin-2-ylmethyl)-1,2-diaminocyclohexane；N,N'-bis(2-pyridylmethylene)-1,2-(RS,RS)-cyclohexanediamine；trans-N,N-bis(pyridin-2-ylmethyl)cyclohexane-1,2-diamine；trans-N,N'-bis(2-pyridylmethyl)cyclohexane-1,2-diamine；N,N'-bis(2-pyridylmethyl)-1,2-cyclohexanediamine；bpmdac；(1S,2S)-N,N'-bis(Pyridin-2-ylmethyl)cyclohexane-1,2-diamine；(1S,2S)-1-N,2-N-bis(pyridin-2-ylmethyl)cyclohexane-1,2-diamine
• 化学式: C₁₈H₂₄N₄
• 分子量: 296.415
• InChiKey: ROVCIMFUQIQGIJ-ROUUACIJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-bis-2-pyridinylmethyl-cyclohexane-1,2-diamine 在 sodium hydride 作用下， 以 氘代乙腈 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 C₂₀H₂₄⁽²⁾H₄N₄
  参考文献：
  名称：

  通过氧化敏感位点的氘化设计铁配位配合物作为高活性均相水氧化催化剂

  摘要：

  α-[Fe(OTf)2(mcp)] (1α; mcp = N, N'-二甲基-N, N'-bis(pyridin-2-基甲基）环己烷-1,2-二胺，OTf = 三氟甲磺酸根阴离子）和 β-[Fe(OTf)2(mcp)] (1β)。穆斯堡尔光谱提供了确凿的证据，证明 1α 和 1β 在静止状态下会产生氧代铁 (IV) 物质。已经通过鉴定和量化降解时形成的配体片段来研究催化剂的分解路径。该分析将 1α 和 1β 的水氧化活性与通过脂肪族 CH 氧化对配体氧化损伤的稳定性相关联。表明降解位点和抗氧化降解的相对稳定性取决于催化剂的拓扑结构。此外，计算分析已使催化剂降解的机制合理化，这也解释了为什么催化剂的拓扑结构强制不同的氧化敏感位点。这些信息有助于创造催化剂，其中敏感的 CH 键已被 CD 键取代。氘代类似物 D4-α-[Fe(OTf)2(mcp)] (D4-1α)、D4-β-[Fe(OTf)2(mcp)]

  DOI：

  10.1021/jacs.8b10211
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-bis(2-pyridylmethylidene)-1,2-(RS,RS)-cyclohexanediamine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 N,N'-bis-2-pyridinylmethyl-cyclohexane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  电子CD和DFT对多齿氮供体配体及其铜配合物的立体化学性质

  摘要：

  紫外-可见光谱和电子圆二色性（ECD）光谱，再加上密度泛函理论（DFT）计算，可用于直接阐明溶液中三个多齿氮供体配体和两个相关铜配合物的结构多样性。三个手性salen配体均由作为手性支架的反式环己烷-1，2-二胺和作为生色团的吡啶环组成，不同之处仅在于上述两个官能团之间的连接基团不同。对于这些配体观察到非常不同的ECD强度和某些不同的ECD模式，并且在理论上令人满意地解释了该ECD强度。为了对开壳金属配合物进行几何优化和光谱模拟，使用了LANL2DZ基础集，该基础集具有对Cu和Cl原子有效的核电势，对其余原子均具有纯cc-pVTZ。比较了将cc-pVTZ基础的极化函数（f，g）添加到LANL2DZ基础的相同计算的性能。尽管这三个配体具有不同的构象柔韧性，但相关的铜络合物却表现出由金属-配体配位所强加的刚性，在每种情况下均具有单一结构。此外，分散相互作用显示出显着改变配体的构象稳定性顺序，并

  DOI：

  10.1002/chir.22615
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙烯 、 4-溴苯胺 在 N,N'-bis-2-pyridinylmethyl-cyclohexane-1,2-diamine 、 palladium diacetate 、 cesium fluoride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以85%的产率得到4-茋胺
  参考文献：
  名称：

  饱和N-P-N型次生膦氧化物的制备及其在交叉偶联反应中的应用

  摘要：

  制备了一系列的环己烷-1，2-二胺（3a – 3d）和苯1,2 –二胺衍生物（3e – 3h）。水解后，3a - 3c与PCl 3的反应成功地导致形成相应的亚稳态饱和杂原子取代的次膦氧化物（HASPO 4a - 4c），它是饱和杂原子取代的次膦酸（HAPA）的互变异构体。 。尽管获得了环境稳定的二胺配位的钯配合物，但HAPA配位的钯配合物未能成功合成。HASPO 4c，Pd（OAc）的分子结构2（3a）中， PDBR 2（3B）和钯（OAC）2（3c）中和物[Cu（NO 3）（3D）+ ] [NO 3 - ]，通过单晶X射线衍射法测定。以二胺3a为辅助配体的芳烃溴化物和苯硼酸原位Suzuki-Miyaura交叉偶联反应的催化结果表明，在60°C时最佳的反应条件是2 mmol％ 3a /3.0 mmol KOH / 1.0 mL的组合1 ，4-二恶烷/ 1 mmol％Pd（OAc） 2。此外

  DOI：

  10.1002/jccs.201500445

文献信息

• Catalytic oxidation of alcohols with novel non-heme <i>N</i>₄-tetradentate manganese(<scp>ii</scp>) complexes
  作者：Vincent Vermaak、Desmond A. Young、Andrew J. Swarts

  DOI：10.1039/c8dt03808b

  日期：——

  non-heme N4-tetradentate Mn(OTf)2 complexes of the type, [(L)MnOTf2], where L = R,R and S,S enantiomers of BPMCN, its 6-methyl and 6-bromo derivatives as well as the novel ligand BMIMCN (BPMCN = N,N′-dimethyl-N,N′-bis(2-pyridylmethyl)-(R,R/S,S)-1,2-diaminocyclohexane, BMIMCN = N,N′-dimethyl-N,N′-bis(1-methyl-2-imidazolemethyl)-(R,R/S,S)-1,2-diaminocyclohexane). Solid state structural analysis of the BMIMCN-ligated

  我们报道了[[L] MnOTf 2 ]类型的一系列新型非血红素N 4-四齿Mn（OTf）2配合物的制备和表征，其中L = BPMCN的R，R和S，S对映体，其6-甲基和6-溴衍生物以及新型配体BMIMCN（BPMCN = N，N'-二甲基-N，N'-双（2-吡啶基甲基）-（R，R / S，S）-1， 2-二氨基环己烷，BMIMCN = N，N'-二甲基-N，N′-双（1-甲基-2-咪唑甲基）-（R，R / S，S）-1,2-二氨基环己烷）。BMIMCN连接的Mn-三氟甲磺酸盐配合物（R，R -C4和S，S -C4）的固态结构分析显示相反的螺旋度，但相同的金属位点可及性。在过氧化氢为氧化剂，乙酸为助催化剂的伯醇和仲醇的催化氧化中，利用了这一特性。配合物R，R -C4和S，S -C4由于BMIMCN配体的供电子特性，苯甲醇具有最高的苯甲醇氧化活性。络合物S，S -C4，对多种伯醇底物显示出高活
• Catalytic and mechanistic studies into the epoxidation of styrenes using manganese complexes of structurally similar polyamine ligands
  作者：Gennadiy Ilyashenko、Giorgio De Faveri、Thomas Follier、Rawan Al-Safadi、Majid Motevalli、Michael Watkinson

  DOI：10.1039/c3ob42274g

  日期：——

  Two structurally similar polyamine ligands (7 and 8) have been prepared, which differ only by the presence of either a secondary or tertiary nitrogen donor within their N5 donor set. The ligands, in combination with iron and manganese salts, have been screened for their efficacy as catalysts for the epoxidation of styrene, using both hydrogen peroxide and peracetic acid as oxidants. Clear differences

  已经制备了两种结构相似的多胺配体（7和8），它们的区别仅在于在它们的N 5供体组中存在仲或叔氮供体。已经使用过氧化氢和过乙酸作为氧化剂，筛选了与铁盐和锰盐结合的配体作为苯乙烯环氧化催化剂的功效。在两个系统之间观察到明显的活性差异，其中7个被证明在MnSO 4和H 2 O 2存在下最有效，而配体8被证明对Mn（OTf）2和MnCl 2有效。使用过乙酸作为氧化剂的Mn（ClO 4）2。对最佳系统的初始速率动力学进行Hammett分析，再通过紫外-可见光谱分析，表明配体中的细微结构差异引起了所形成活性物种性质的深刻变化。
• The Iron(II) Complex [Fe(CF₃SO₃)₂(mcp)] as a Convenient, Readily Available Catalyst for the Selective Oxidation of Methylenic Sites in Alkanes
  作者：Mercè Canta、David Font、Laura Gómez、Xavi Ribas、Miquel Costas

  DOI：10.1002/adsc.201300923

  日期：2014.3.10

  The efficient and selective oxidation of secondary CH sites of alkanes is achieved by using low catalyst loadings of a non‐expensive, readily available iron catalyst [Fe(II)(CF3SO3)2(mcp)], Fe‐mcp, [mcp=N,N′‐dimethyl‐N,N′‐bis(2‐pyridylmethyl)cyclohexane‐trans‐1,2‐diamine]}, and hydrogen peroxide (H2O2) as oxidant, via a simple reaction protocol. Natural products are selectively oxidized and isolated

  次级C的有效和选择性氧化烷烃h的位点是通过使用非昂贵的，容易得到的铁催化剂的低催化剂负载的[Fe（II）（CF实现3 SO 3）2（MCP）]， Fe的MCP，[MCP = ñ，N'-二甲基- ñ，N' -双（2-吡啶基甲基）环己烷TRAN S--1,2-二胺]}，和过氧化氢（H 2 ö 2）作为氧化剂，通过一个简单的反应方案。天然产物被选择性地氧化并以合成上可接受的产率分离。容易获得大量催化剂和CH氧化过程的简便性使得该系统成为在制备规模上以较短的反应时间进行烷烃CH氧化反应的特别方便的工具。
• Large-Scale Synthesis of Symmetric Tetramine Ligands by Using a Modular Double Reductive Amination Approach
  作者：Maik Tretbar、Christian B. W. Stark

  DOI：10.1002/ejoc.201700772

  日期：2017.12.15

  Tetramine ligands play an important role in a broad range of transition metal catalyzed transformations. We here present a flexible and modular approach to this class of ligands using a double reductive amination strategy. Thus, the target molecules were prepared in a highly efficient manner in only three steps, from commercially available starting materials. Excellent overall yields, of up to 96 %

  四胺配体在广泛的过渡金属催化转化中发挥重要作用。我们在这里使用双还原胺化策略对此类配体提出了一种灵活且模块化的方法。因此，目标分子仅通过三个步骤以高效方式从市售原料制备。达到了高达 96% 的优异总产率。值得注意的是，使用此程序可以获得手性 C 2 对称配体。所有反应都可以轻松扩展，并且以优异的纯度获得了四胺配体，而在三步序列结束时只需要一次色谱纯化。
• A spin-crossover Co(II) complex catalyzes the activation of sp3 C–H bonds by two-electron oxidants
  作者：Angela Bell-Taylor、John D. Gorden、Emily E. Hardy、Christian R. Goldsmith

  DOI：10.1016/j.ica.2018.06.012

  日期：2018.10

  N’-bis(2-pyridylmethyl)-1,2-cyclohexanediamine (bsbpc) reacts with Co(ClO4)2 to yield a spin-crossover complex, [Co(bsbpc)(MeCN)2](ClO4)2. The bsbpc complex catalyzes the oxidation of benzylic and allylic C–H bonds by PhIO and MCPBA to approximately the same extent as the high-spin bbpc compound. The bsbpc complex differs more substantially from the bbpc compound in that it cannot be oxidized to a stable Co(III)-peroxo

  摘要我们最近发现，具有N，N'-二苄基-N，N'-双（2-吡啶基甲基）-1,2-环己二胺（bbpc）的高自旋Co（II）配合物能够催化弱氧化sp3 C–H通过碘代苯（PhIO）和间氯过苯甲酸（MCPBA）进行键合。bbpc化合物也可以被氧化成能够与醛反应的Co（III）-过氧物质。配体N-苯磺酰基-N，N'-双（2-吡啶基甲基）-1,2-环己二胺（bsbpc）与Co（ClO4）2反应生成自旋交叉络合物[Co（bsbpc）（MeCN）2 ]（ClO4）2。bsbpc复合物催化PhIO和MCPBA氧化苄基和烯丙基CH键的程度与高旋转bbpc化合物大致相同。