(2S,3R,4S,5R)-methyl-4-phenyl-7-methyl-6,8-dioxo-3,7-diazabicyclo[3.3.0]octane-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,3R,4S,5R)-methyl-4-phenyl-7-methyl-6,8-dioxo-3,7-diazabicyclo[3.3.0]octane-2-carboxylate
• 英文别名: methyl (1S,3R,3aS,6aR)-5-methyl-3-phenyl-4,6-dioxooctahydro pyrrolo [3,4-c]pyrrole-1-carboxylate；(1S,3R,3aS,6aR)-methyl 5-methyl-4,6-dioxo-3-phenyl-octahydropyrrolo[3,4-c]pyrrole-1-carboxylate；(1S,3R,3aS,6aR)-methyl 5-methyl-4,6-dioxo-3-phenyloctahydropyrrolo-[3,4-c]pyrrole-1-carboxylate；methyl (1S,3R,3aS,6aR)-5-methyl-4,6-dioxo-3-phenyl-octahydropyrrolo[3,4-c]pyrrole-1-carboxylate；(1S,3R,3aS,6aR)-methyl 5-methyl-4,6-dioxo-3-phenyloctahydropyrrolo[3,4-c]pyrrole-1-carboxylate；(1S,3R,3aS,6aR)-methyl-5-methyl-4,6-dioxo-3-phenyloctahydropyrrolo[3,4-c]pyrrole-1-carboxylate；methyl (1R,3S,3aR,6aS)-5-methyl-4,6-dioxo-1-phenyl-2,3,3a,6a-tetrahydro-1H-pyrrolo[3,4-c]pyrrole-3-carboxylate
• 化学式: C₁₅H₁₆N₂O₄
• 分子量: 288.303
• InChiKey: SKWRAVHLLXCAKB-USZNOCQGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  75.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲酰基异硫氰酸酯 、 (2S,3R,4S,5R)-methyl-4-phenyl-7-methyl-6,8-dioxo-3,7-diazabicyclo[3.3.0]octane-2-carboxylate 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以81%的产率得到(5R,5aS,8aR,8bS)-2-benzoyl-7-methyl-5-phenyl-3-thioxohexa-hydropyrrolo[3′,4′:3,4]pyrrolo[1,2-c]imidazole-1,6,8(7H)-trione
  参考文献：
  名称：

  具有有趣的抗菌和抗分枝杆菌活性的高度官能化的2-（吡咯烷-1-基）噻唑骨架的合成

  摘要：

  一种通用，简便，简洁的方法可以访问高度取代的功能化的2-（吡咯烷-1-基）噻唑环系统。有效的方案是通过使相应的外消旋或对映异构体富集的吡咯烷与易得的苯甲酰基异硫氰酸酯在乙腈中反应，然后使易得的α-溴代酮在丙酮中依次反应来进行的。所需产物的选择性和良好的收率是该反应方案的另一个重要优点。在少数情况下，所得的N-苯甲酰硫脲中间体在与二苯甲酮组分反应之前会自发环化。最后，已报道了对这种新的双环杂环分子的生物学范围的广泛研究。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.10.007
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 C₂₂H₂₇AgN₂O₂P⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (2S,3R,4S,5R)-methyl-4-phenyl-7-methyl-6,8-dioxo-3,7-diazabicyclo[3.3.0]octane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  由可回收的 TSIL·AgOAc 催化剂介导的稳定偶氮甲碱叶立德和亲电烯烃的 1,3-偶极环加成反应

  摘要：

  我们衷心感谢西班牙部长级经济、创新和大学（项目 CTQ2013-43446-P、CTQ2016-81893REDT 和 CTQ2014-51912-REDC）和西班牙经济、工业和竞争性经济部长 (项目 CTQ2013-43446-P、CTQ2014-51912-REDC) 的财政支持和 Fondo Europeo de Desarrollo Regional（FEDER，EU）（项目 CTQ2016-76782-P、CTQ2016-80375-P 和 CTQ2016-81797-REDC）、Generalitat Valenciana（PROMETEOII/2014/017）和 A 大学。D. Lledo 感谢西班牙教育部长 FPU15/00097 提供的奖学金。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201900724

文献信息

• Regio and diastereoselective multicomponent 1,3-dipolar cycloadditions between prolinate hydrochlorides, aldehydes and dipolarophiles for the direct synthesis of pyrrolizidines
  作者：Juan Mancebo-Aracil、Carmen Nájera、Luis M. Castelló、José M. Sansano、Olatz Larrañaga、Abel de Cózar、Fernando P. Cossío

  DOI：10.1016/j.tet.2015.10.064

  日期：2015.12

  adducts 2,4-trans-2,5-trans according to an endo-approach and a S-dipole geometry of the in situ generated azomethine ylide. For proline esters a similar regioselectivity and endo-diastereoselectivity are observed when the dipole promotes an α-attack. However, when ethyl glyoxylate is used as aldehyde component the γ-attack of the S-ylide takes place preferentially giving rise the opposite regioselectivity

  可以在室温下无催化剂或在AgOAc（5 mol％）存在的情况下，使用脯氨酸酯盐酸盐，醛和双极性亲和剂，通过多组分1,3-偶极环加成反应进行高度取代的吡咯嗪核苷的一般合成。在（2 S，4 R）-4-羟基脯氨酸衍生物的情况下，有可能获得对映体富集的吡咯烷核苷，其对区域和非对映体选择性的控制较高，从而根据内含物提供2,4-反式-2,5-反式加合物-方法和原位产生的甲亚胺叶立德的S-偶极几何形状。对于脯氨酸酯，具有相似的区域选择性和内切当偶极子促进α攻击时，观察到-非对映选择性。然而，当乙醛酸乙酯用作醛组分时，S-内酯的γ-攻击优先发生，从而引起对丙烯酸类双极性亲和剂的相反的区域选择性，这是乙酸银的关键作用。在这种情况下，外与2,3- -adducts顺-2,5-反式均非对映选择性得到相对构型。另外，还进行了计算研究以阐明对于所述的1，3-偶极环加成反应观察到的非对映选择性和区域选择性的起源。
• One-Pot Double [3 + 2] Cycloadditions for Diastereoselective Synthesis of Pyrrolidine-Based Polycyclic Systems
  作者：Xiaofeng Zhang、Weiqi Qiu、Xiaoming Ma、Jason Evans、Manpreet Kaur、Jerry P. Jasinski、Wei Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02046

  日期：2018.11.2

  Sequential inter- and intramolecular [3 + 2] cycloadditions of azomethine ylides are developed for the one-pot and diastereoselective synthesis of highly condensed heterocyclic systems containing pyrrolidine and up to seven stereocenters. It has high synthetic efficiency and operational simplicity, and only water was generated as a byproduct.

  开发了偶氮甲酰亚胺的分子间和分子内[3 + 2]环加成反应，用于一锅和非对映选择性合成含有吡咯烷和最多七个立体中心的高度稠合杂环系统。它具有很高的合成效率和操作简便性，仅产生水作为副产物。
• l-tert-Leucine-Derived AmidPhos–Silver(I) Chiral Complexes for the Asymmetric [3+2] Cycloaddition of Azomethine Ylides
  作者：Haifei Wang、Zhipeng Zhou、Xiaojun Zheng、Jialin Liu、Jinlei Li、Pushan Wen

  DOI：10.1055/s-0036-1588137

  日期：——

  The l -tert-leucine-derived AmidPhos/silver(I) catalytic system has been developed for the asymmetric [3+2] cycloaddition of azomethine ylides with electronic-deficient alkenes with or without Et3N. Under optimal conditions, highly functionalized endo-4-pyrrolidines were obtained with modest to high yields (up to 99% yield) and enantioselectivities (up to 98% ee).

  L-叔亮氨酸衍生的 AmidPhos/silver(I) 催化体系已开发用于在有或没有 Et3N 的情况下，偶氮甲碱叶立德与缺电子烯烃的不对称 [3+2] 环加成反应。在最佳条件下，以中等至高产率（高达 99% 的产率）和对映选择性（高达 98% ee）获得高度官能化的内 4-吡咯烷。
• Chiral 1,2-Diaminocyclohexane-α-Amino Acid-Derived Amidphos/Ag(I)-Catalyzed Divergent Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylides
  作者：Jie Luo、Youshi Liu、Haifei Wang、Chuliang Gong、Zhipeng Zhou、Qingxia Zhou

  DOI：10.3987/com-21-14561

  日期：——

  1,3-dipolar cycloaddition with different electron-deficient alkenes. Among these, the (1S,2S)-1,2-cyclohexanediamine-L-tert-leucine-derived amidphos/Ag(I) has been demonstrated as being a highly efficient catalytic system in the cis-1,2-disubstituted electron-deficient olefins-involved 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides, including a series of aromatic, heteroaromatic, aliphatic, and 2-substituted

  已经开发了一系列手性 1,2-二氨基环己烷-α-氨基酸衍生的氨基膦与银 (I) 盐的组合，以协同催化偶氮甲碱叶立德与不同缺​​电子烯烃的 1,3-偶极环加成反应。其中，(1 S , 2 S )-1,2-环己二胺-L-叔-亮氨酸衍生的amidphos /Ag(I)已被证明是顺式-1,2-的高效催化体系双取代缺电子烯烃涉及偶氮甲碱叶立德的 1,3-偶极环加成，包括一系列芳族、杂芳族、脂肪族和 2-取代偶氮甲碱叶立德，以高至优异的产率提供各种完全取代的吡咯烷（产率高达 97% ) 和对映选择性（高达 97% ee）。有趣的是，(1 R , 2 R )-1,2-环己二胺-L-叔-亮氨酸衍生的酰胺磷/Ag(I)可以有效地催化末端缺电子烯烃参与的1,3-偶极环加成反应，产生一系列的 2 , 4 , 5 -三-取代的吡咯烷具有高达 92% 的产率和 92% ee。
• Cooperative Catalysis with Coupled Chiral Induction in 1,3-Dipolar Cycloadditions of Azomethine Ylides
  作者：Alberto Cayuelas、Olatz Larrañaga、Verónica Selva、Carmen Nájera、Takahiko Akiyama、José M. Sansano、Abel de Cózar、José I. Miranda、Fernando P. Cossío

  DOI：10.1002/chem.201801433

  日期：2018.6.7

  3‐Dipolar cycloadditions (1,3‐DC) between imino esters (as precursors of N‐metallated azomethine ylides) and π‐deficient alkenes are promoted by cooperative asymmetric Lewis acid/Brønsted base catalysis. The components of these catalytic pairs are silver salts derived from enantiopure commercially available BINOL‐based phosphoric acids and Cinchona alkaloids. Chiral phosphoric silver(I) salts promote

  不对称路易斯酸/布朗斯台德碱的协同催化作用促进了亚氨基酯（作为N-金属化的甲亚胺烷基化物的前体）与π缺乏的烯烃之间的1,3-偶极环加成（1,3-DC）。这些催化对的成分是衍生自对映纯的市售BINOL基磷酸和金鸡纳生物碱的银盐。手性磷酸银（I）盐促进原位形成的1,3-偶极子的HOMO升高，而质子化的金鸡纳生物碱使双极亲和性菌产生LUMO降低，从而导致1,3-DC的整体加速。用BINOL衍生的磷酸银和氢辛可宁可获得最佳结果。金属和有机催化剂之间的匹配导致对映体过量的增加，优于两种单独组分所达到的对映体过量。