methyl 2-t-butoxycarbonyl-5-formyl-4-methyl-3-pyrrolepropionate | 53751-01-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: methyl 2-t-butoxycarbonyl-5-formyl-4-methyl-3-pyrrolepropionate
• 英文别名: t-butyl 5-formyl 3-(2-methoxycarbonylethyl)-4-methylpyrrole-2-carboxylate；tert-butyl 2-formyl-4-<2-methoxycarbonyl)ethyl>-3-methylpyrrole-5-carboxylate；tert-Butyl-3-(2-methoxycarbonylethyl)-4-methyl-5-formyl-pyrrole-2-carboxylate；tert-butyl 5-formyl-3-<2-(methyoxycarbonyl)ethyl>-4-methylpyrrole-2-carboxylate；5-formyl-3-(2-methoxycarbonyl-ethyl)-4-methyl-pyrrole-2-carboxylic acid tert-butyl ester；5-formyl-4-methyl-3-(2-methoxycarbonylethyl)-pyrrole-2-carboxylic acidt-butyl ester；5-formyl-4-methyl-3-methoxycarbonylethyl-2-pyrrolecarboxylic acid tert-butyl ester；5-Formyl-4-methyl-3-(2-methoxycarbonyl-ethyl)-pyrrol-2-carbonsaeure-t-butylester；tert-butyl 5-formyl-3-(2-(methoxycarbonyl)ethyl)-4-methylpyrrole-2-carboxylate；tert-butyl 5-formyl-3-(3-methoxy-3-oxopropyl)-4-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylate
• CAS: 53751-01-2
• 化学式: C₁₅H₂₁NO₅
• 分子量: 295.335
• InChiKey: KOVBNJNMZMTLKX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  444.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.169±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  85.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-t-butoxycarbonyl-5-formyl-4-methyl-3-pyrrolepropionate 在 重氮甲烷 、 氢氧化钾 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 3',4-dimethyl-3-ethyl-4'-(2-(methoxycarbonyl)ethyl)-5(1H)-pyrromethenone
  参考文献：
  名称：

  植物胆色素A环的相对立体化学

  摘要：

  描述了一系列 3,4-dihydropyrromethenones 和 2,3-dihydrodioxobilins 的合成和表征，包括立体化学。高分辨率 /sup 1/H NMR 光谱分析允许确定一系列顺式和反式模型化合物的 A 环耦合常数。根据这些数据和相关性，可以得出藻蓝蛋白 A 环中的相对立体化学和类似胆色素结构的结论。

  DOI：

  10.1021/ja00321a026
• 作为产物：
  描述：

  异氰基乙酸叔丁酯 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl 2-t-butoxycarbonyl-5-formyl-4-methyl-3-pyrrolepropionate
  参考文献：
  名称：

  植物色素二甲酯 C/D 环组分的新合成

  摘要：

  植物色素二甲酯的 C/D 环组分很容易通过我们最近新的制备方法合成，用于 3,4-二取代的 1,5-二氢-2H-吡咯-2-ones 及其与 2-甲酰基吡咯的偶联。还描述了一种制备 B 环和 C 环共有的取代吡咯的方便方法。

  DOI：

  10.1246/bcsj.67.3088

文献信息

• Synthesis of Hetero Atom Modified Pyrromethenones
  作者：Christian Bongards、Wolfgang Gärtner

  DOI：10.1002/ejoc.200700656

  日期：2007.12

  six heteroaromatic compounds, ethyl-/methyl- and dimethylfuranones, thiophenones, and cyclopentenones, was synthesized and condensed with a methyl methylpropionate substituted pyrrole, yielding the “right” half of open-chain tetrapyrroles. These compounds serve as light-inducible chromophores in the plant photoreceptor phytochrome. Three-dimensional structure analysis of the 10-oxapyrromethen-1-one

  合成了一系列六种杂芳族化合物，乙基-/甲基-和二甲基呋喃酮、噻吩酮和环戊烯酮，并与甲基丙酸甲酯取代的吡咯缩合，产生开链四吡咯的“右”半部分。这些化合物用作植物光感受器光敏色素中的光诱导生色团。10-oxapyrromethen-1-one 25 的三维结构分析揭示了平面构象，类似于二吡咯甲酮母体化合物，由吡咯质子和呋喃酮氧原子之间形成的氢键稳定。所有六种吡咯取代的杂芳族衍生物 25-30 在可见光谱中都显示出吸光度，具有高摩尔消光系数。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国，2007）
• Syntheses of Bile Pigments. Part 16. Synthesis of a vinyl-substituted 2,3-Dihydrobilinedione: Possible role of this new class of bile pigments in phycobilin biosynthesis
  作者：Albert Gossauer、Fredy Nydegger、Eva Benedikt、Hans-Peter Köst

  DOI：10.1002/hlca.19890720315

  日期：1989.5.3

  The total synthesis of racemic cis-2,3,181, 182, -tetrahydroprotobiliverdin IXα dimethyl ester (19b), which is identical with the dimethyl ester of rac-4, is described (Scheme 2). Under virtually neutral conditions, in solution, this bile pigment isomerized within a few min to racemic Z-phycocyanobilin dimethyl ester (rac-5b). Likewise, acid-catalyzed allyl rearrangement of 3-vinyl-substituted cis-

  外消旋的全合成顺式-2,3,18 1，18 2，-tetrahydroprotobiliverdinIXα二甲酯（19B），这与的二甲基酯相同消旋- 4，描述（方案2）。在几乎中性的条件下，在溶液中，这种胆汁色素在几分钟内异构化为外消旋的Z-藻氰基胆碱二甲酯（rac - 5b）。同样，酸催化的3-乙烯基取代的顺式和反式-2,3-二氢联吡啶-1（10 H）-ones 11c和13c的烯丙基重排分别得到相应的亚乙基衍​​生物。然而，在这种情况下，E-异构体是由两种底物选择性地立体形成的。上述结果证明，如果protobiliverdinIXα（2）被酶转化为它的2,3,18 1，18 2 -四氢衍生物，后者会自发地异构化为phycocyanobi林。可以用相同的方法直接解释从在C（8）带有乙烯基的常见前体中合成细菌叶绿素a和b的过程。
• Efficient Synthesis of B- and C-Rings Components of Phycobilin Derivatives for Structure/Function Analysis of Phytochrome
  作者：Atsuko Ohta、Daisuke Sawamoto、Krishanthi Padmarani Jayasundera、Hideki Kinoshita、Katsuhiko Inomata

  DOI：10.1246/cl.2000.492

  日期：2000.5

  B- and C-Rings components of phycobilin derivatives were efficiently prepared starting from the corresponding lactones. This synthetic method made it possible to prepare not only phycocyanobilin (PCB), but also PCB derivatives having butanoic acid side chain(s) instead of propanoic one(s), regioselectively monoesterified PCB derivatives at C8 or C12, and regioisomers of PCB with respect to methyl and propanoic acid substituents of B- and C-rings for the first time toward the structure/function analysis of phytochrome.

  从相应的内酯开始，高效地制备出了植物纤维素衍生物的 B 环和 C 环成分。这种合成方法不仅可以制备植物花青素（PCB），还可以制备具有丁酸侧链而非丙酸侧链的 PCB 衍生物、C8 或 C12 处的区域选择性单酯化 PCB 衍生物，以及 PCB 与 B 环和 C 环的甲基和丙酸取代基的区域异构体，从而首次实现了对植物色素的结构/功能分析。
• New Syntheses of the C,D-Ring Pyrromethenones of Phytochrome and Phycocyanin
  作者：Peter A. Jacobi、Robert W. DeSimone、Indranath Ghosh、Jiasheng Guo、Sam H. Leung、Douglas Pippin

  DOI：10.1021/jo005531k

  日期：2000.12.1

  Pyrromethenone 7, the C,D-ring segment of phytochrome (Pr, 4), has been prepared in an efficient fashion employing three new strategies. Each of these has potential advantages for the synthesis of labeled material. Our first approach is related to the Gossauer synthesis, with the difference that strong alkali is avoided in the condensation of the C- and D-ring components 8 and 17. The key silyloxypyrrole

  吡咯烷酮7是植物色素的C，D环部分（Pr，4），已采用三种新策略以高效方式制备。这些都具有合成标记材料的潜在优势。我们的第一种方法与Gossauer合成有关，不同之处在于，在C和D环组分8和17的缩合反应中避免了强碱。关键的甲硅烷氧基吡咯17可以很容易地以克级制备，从便宜的丁内酯开始（10 ）。第二次合成从2-乙酰基丁内酯开始（41）。关键步骤涉及将41转化为Z-异氰酸酯42，然后进行Pd（0）催化的三甲基甲硅烷基乙炔的偶联，对氯苯基硒化物的开环，最后进行酰胺化，以得到具有适当几何结构和氧化性的D环合成子45转换为7的状态。将45与碘吡咯22进行Sonogashira偶联，然后进行氧化消除，然后由F（-）诱导所得吡咯并炔47的5-exo-dig环化反应，然后完成合成。我们还以类似的方式制备了吡咯烷酮6，即藻蓝蛋白的C，D环链段（2）。
• New Open-Chain Tetrapyrroles as Chromophores in the Plant Photoreceptor Phytochrome
  作者：Uwe Robben、Ingo Lindner、Wolfgang Gärtner

  DOI：10.1021/ja076728y

  日期：2008.8.27

  and isopropyl, methyl and tert-butyl, ethyl and methyl, vinyl and methyl, and isopropyl and methyl substituents have been generated. All novel chromophores assemble with the apoprotein. The obtained chromoproteins show hypsochromic shifts of the absorbance maxima by 10 nm maximally, compared to the native pigment, except for the 17-isopropyl-18-methyl-substituted compound which showed a 100 nm hypsochromic

  一系列六个开链四吡咯已被合成并用作植物光感受器蛋白光敏色素的发色团。新的发色团在环 D 的取代基 17 和 18 的大小不同。该环在光激发时会发生最大的构象变化（Z --> E 15,16-双键的光异构化）。已生成二甲基、甲基和异丙基、甲基和叔丁基、乙基和甲基、乙烯基和甲基以及异丙基和甲基取代基，而不是天然生色团植物色素中存在的甲基和乙烯基取代基（17、18 位）。所有新型生色团都与脱辅基蛋白组装。与天然色素相比，所获得的色蛋白的吸光度最大值最大为 10 nm，除了 17-异丙基-18-甲基取代的化合物显示出 100 nm 的选择性 P r 形式的红移。组装动力学随着取代基尺寸的增加而减慢，对 17 位改性取代基的影响更强。 18-异丙基和 18-叔丁基取代基的光诱导 P fr 形式的热稳定性甚至更高比原生颜料要好。那些在第 17 位带有比甲基（乙基和异丙基）大的取代基的发色团显示出各自 P