2-甲基-1-硝基-丁-1-烯 | 68837-76-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 中文名称: 2-甲基-1-硝基-丁-1-烯
• 英文名称: (E)-2-methyl-1-nitrobutene
• 英文别名: (E)-2-methyl-1-nitrobut-1-ene
• CAS: 68837-76-3
• 化学式: C₅H₉NO₂
• 分子量: 115.132
• InChiKey: NECKDGVWLKRDAB-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-1-硝基-丁-1-烯 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 生成 2-甲基-1-硝基丁烷
  参考文献：
  名称：

  Organocatalytic Asymmetric Transfer Hydrogenation of Nitroolefins

  摘要：

  We describe a highly efficient and highly enantioselective Hantzsch ester mediated conjugate transfer hydrogenation of beta,beta-disubstituted nitroolefins that is catalyzed by a Jacobsen-type thiourea catalyst.

  DOI：

  10.1021/ja074045c
• 作为产物：
  描述：

  1-nitro-2-methyl-2-phenylthiobutane 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-甲基-1-硝基-丁-1-烯
  参考文献：
  名称：

  一种制备2，2-二取代的1-硝基烯烃的简便易行的方法。

  摘要：

  在硫醇6存在下，酮1，硝基甲烷2和催化量的哌啶3的反应产生β-硝基烷基硫化物7-9。在0摄氏度下，通过使用二氯甲烷作为溶剂，β-硝基烷基硫化物7-9可被间氯过氧苯甲酸（m-CPBA）10氧化，生成β-硝基烷基亚砜11-13，并在四氯化碳溶液中进行消除产生中等至高产率的2,2-二取代的1-硝基烯烃5。合成机理的不可逆性不仅可以克服2,2-二取代的1-硝基烯烃5合成中亨利反应的可逆性，而且可以生成当使用环状酮1c-e时，主要产品为“ exo-硝基烯烃” 5c-e。在类似条件下 还可以由5-取代的2-金刚烷酮15，硝基甲烷2，哌啶3，硫代苯酚6a的反应制备中等至高产率的5-取代的2-硝基甲基-2-苯基硫代金刚烷17。中间体17可以在二氯甲烷溶液中被m-CPBA 10氧化，然后在室温下消除，或者可以溶解在溶剂中，涂在硅胶上，然后在90-100℃下加热以生成5-取代的2-硝基亚甲基金刚烷16。

  DOI：

  10.1021/jo001215u

文献信息

• A one-pot, two step synthesis of 2,2-disubstituted 1-nitroalkenes
  作者：Yeong-Jiunn Jang、Wen-Wei Lin、Yuh-Kuo Shih、Ju-Tsung Liu、Ming-Hsing Hwang、Ching-Fa Yao

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00754-3

  日期：2003.6

  The reactions of ketones 1a-o, nitromethane 2, and a stoichiometric amount of piperidine 3a or ethylenediamine 3b in the presence of mercaptan 6a in THF or CH3CN solution give high yields of beta-nitrosulfides 7a-o. The latter can be oxidized by 8a (m-CPBA or m-CPBA/AcOH) at 0degreesC, 8b (H2O2/AcOH), or 8c (H2O2) at room temperature, thus generating beta-nitroalkylsulfoxides 9a-o, which then undergo elimination to produce medium to high yields of 2,2-disubstituted-1-nitroalkenes 5a-o, when refluxed in a solution of ClCH2CH2Cl (1,2-dichloroethane). After preparation from 1a-o, 2, 3, and 6a, 7a-o were oxidized with 8a, 8b, or 8c in a mixture of CH3CN and ClCH2CH2Cl to generate beta-nitrosulfoxides 9a-o, which then underwent elimination under refluxing under one-pot conditions. Compounds 14 and 15g were also prepared using 13, 2, 3b, and 6, in a similar manner. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.