6-azidocyclohex-1-enecarboxylic acid ethyl ester | 847984-74-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 6-azidocyclohex-1-enecarboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: Ethyl 6-azidocyclohexene-1-carboxylate
• CAS: 847984-74-1
• 化学式: C₉H₁₃N₃O₂
• 分子量: 195.221
• InChiKey: CYTYKFITUILSNL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  40.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-azidocyclohex-1-enecarboxylic acid ethyl ester 在 盐酸 、 锌 作用下， 反应 0.25h， 生成 6-aminocyclohex-1-enecarboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  新型环己烯衍生物作为防腐剂：合成研究以及抑制NO和细胞因子的产生。

  摘要：

  为了开发防腐剂，合成了一系列环己烯衍生物并对其生物学活性进行了评估。通过对式II所示的磺酰胺间隔基部分进行修饰，发现苄基砜衍生物10a对NO的产生具有有效的抑制活性。对苄基砜衍生物III的苯环，酯部分和苄基位置进行了进一步的修饰。在这些化合物中，（R）-（+）-10a和（6R，1S）-（+）-22a不仅显示出对NO生成的强大抑制活性，而且还对诸如肿瘤坏死因子-α（TNF-α）等炎性细胞因子具有强大的抑制活性。 α）和白介素6（IL-6）在体外。此外，（R）-（+）-10a和（6R，1S）-（+）-22a以剂量依赖性方式保护小鼠免受LPS诱导的致死性。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2008.01.030
• 作为产物：
  描述：

  6-bromocyclohex-1-enecarboxylic acid ethyl ester 在 sodium azide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以48%的产率得到6-azidocyclohex-1-enecarboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  新型环己烯衍生物作为防腐剂：合成研究以及抑制NO和细胞因子的产生。

  摘要：

  为了开发防腐剂，合成了一系列环己烯衍生物并对其生物学活性进行了评估。通过对式II所示的磺酰胺间隔基部分进行修饰，发现苄基砜衍生物10a对NO的产生具有有效的抑制活性。对苄基砜衍生物III的苯环，酯部分和苄基位置进行了进一步的修饰。在这些化合物中，（R）-（+）-10a和（6R，1S）-（+）-22a不仅显示出对NO生成的强大抑制活性，而且还对诸如肿瘤坏死因子-α（TNF-α）等炎性细胞因子具有强大的抑制活性。 α）和白介素6（IL-6）在体外。此外，（R）-（+）-10a和（6R，1S）-（+）-22a以剂量依赖性方式保护小鼠免受LPS诱导的致死性。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2008.01.030

文献信息

• Enantioselective Nickel-Catalyzed Alkyne–Azide Cycloaddition by Dynamic Kinetic Resolution
  作者：En-Chih Liu、Joseph J. Topczewski

  DOI：10.1021/jacs.1c01354

  日期：2021.4.14

  α-chiral, being derived from amino acids. This makes α-N-chiral triazoles attractive building blocks. This report describes the first enantioselective triazole synthesis that proceeds via nickel-catalyzed alkyne–azide cycloaddition (NiAAC). This dynamic kinetic resolution is enabled by a spontaneous [3,3]-sigmatropic rearrangement of the allylic azide. The 1,4,5-trisubstituted triazole products, derived

  三唑杂环已被广泛采用作为酰胺键的等排体。许多天然酰胺是α-手性的，衍生自氨基酸。这使得 α- N-手性三唑成为有吸引力的结构单元。该报告描述了通过镍催化的炔叠氮环加成（NiAAC）进行的第一个对映选择性三唑合成。这种动态动力学拆分是通过烯丙基叠氮化物的自发[3,3]-σ重排实现的。衍生自内部炔烃的 1,4,5-三取代三唑产物与相关 CuAAC 反应通常获得的产物是互补的。初步机理实验表明 NiAAC 反应通过单金属 Ni 络合物进行，这与 CuAAC 流形不同。
• Enantioselective Copper Catalyzed Alkyne–Azide Cycloaddition by Dynamic Kinetic Resolution
  作者：En-Chih Liu、Joseph J. Topczewski

  DOI：10.1021/jacs.9b01091

  日期：2019.4.3

  The copper(I) catalyzed alkyne-azide cycloaddition (CuAAC), a click reaction, is one of the most powerful catalytic reactions developed during the last two decades. Conducting CuAAC enantioselectively would add a third dimension to this reaction and would enable the direct synthesis of α-chiral triazoles. Doing so is demanding because the two precursors have linear geometries, and the triazole product

  铜 (I) 催化的炔-叠氮环加成 (CuAAC) 是一种点击反应，是过去二十年中开发的最强大的催化反应之一。对映选择性地进行 CuAAC 会为该反应增加第三维，并使直接合成 α-手性三唑成为可能。这样做要求很高，因为这两种前体具有线性几何形状，并且三唑产物是扁平杂环。由于 CuAAC 的复杂机制，设计手性催化剂变得更加复杂。我们报告了动态动力学分辨率 (DKR) 启用的对映选择性 CuAAC (E-CuAAC)。E-CuAAC 产量高，可提供高达 99:1 的 er。E-CuAAC 可以在复杂的分子环境中直接生成 α-手性三唑。
• A Cascade Reaction of Cinnamyl Azides with Acrylates Directly Generates Tetrahydro-Pyrrolo-Pyrazole Heterocycles
  作者：Angela S. Carlson、En-Chih Liu、Joseph J. Topczewski

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00535

  日期：2020.5.1

  Developing reactions to generate complex and modular building blocks in a concise and direct fashion remains a contemporary synthetic challenge. This work describes a stereoselective cascade reaction between allylic azides and acrylates that directly generates tetrahydro-pyrrolo-pyrazole ring systems. These products contain up to four contiguous stereocenters, two of which may be tetrasubstituted carbon

  发展反应以简洁，直接的方式生成复杂的模块化构建模块仍然是当代的综合挑战。这项工作描述了烯丙基叠氮化物和丙烯酸酯之间的立体选择性级联反应，该反应直接生成四氢-吡咯并-吡唑环系统。这些产物包含多达四个连续的立体中心，其中两个可以是连接至氮原子的四取代的碳原子。提供了30多个示例，平均分离产率为71％（范围从40％到94％）。该反应易于规模化以使用多于一克的起始原料，并且产物可以容易地多样化。
• Regio- and stereoselective reactions between cyclic Baylis–Hillman type adducts and N-nucleophiles and P-nucleophile
  作者：Ewa Krawczyk、Krzysztof Owsianik、Aleksandra Skowrońska

  DOI：10.1016/j.tet.2004.12.008

  日期：2005.2

  cyclic 6-membered and 7-membered allylic amines, azide and phosphonates have been obtained via regio- and diastereoselective reactions of cyclic Baylis–Hillman type adducts 1 with N-nucleophiles and P-nucleophile. We have found that the reactions proceed by SN2 or SN2′ processes exclusively, or by both processes simultaneously. The SN2′ process occurs with anti stereochemistry.

  通过环状Baylis-Hillman型加合物1与N-亲核试剂和P-亲核试剂的区域和非对映选择性反应，已经获得了新的重要有机化合物多官能化的环状6元和7元烯丙基胺，叠氮化物和膦酸酯。我们发现反应仅通过S N 2或S N 2'过程进行，或同时通过两个过程进行。S N 2'过程通过抗立体化学发生。