1-(3-chloro-1-propen-1-yl)-4-fluorobenzene | 27064-92-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(3-chloro-1-propen-1-yl)-4-fluorobenzene
• 英文别名: 4-fluorocinnamyl choride；p-fluorocinnamyl chloride；4-Fluor-cinnamylchlorid；p-Fluorcinnamylchlorid；1-(3-chloro-1-propenyl)-4-fluoro-benzene；4-Fluoro-cinnamyl chloride；1-(3-chloroprop-1-enyl)-4-fluorobenzene
• CAS: 27064-92-2
• 化学式: C₉H₈ClF
• 分子量: 170.614
• InChiKey: AVLSENGQODSCBK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-chloro-1-propen-1-yl)-4-fluorobenzene 在 lithium chloro-isopropyl-magnesium chloride 、 四(三苯基膦)钯 、 1,3-二甲基巴比妥酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 (E)-3-(4-chlorophenyl)-N-(2-((E)-3-(4-fluorophenyl)allyl)phenyl)acrylamide
  参考文献：
  名称：

  PdII /新颖手性金鸡纳生物碱恶唑啉催化的芳香烯酰胺的对映选择性氧化环化

  摘要：

  一系列新颖的手性配体是占主导地位的金鸡纳生物碱和恶唑啉的组合，已成功地应用于不对称分子内Pd II催化的氧化串联环化反应。这些独特的框架能够稳定金属催化剂的空间和电子性能，从而进一步提高其反应活性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201900431
• 作为产物：
  描述：

  对氟肉桂酸 在 氯化亚砜 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-(3-chloro-1-propen-1-yl)-4-fluorobenzene
  参考文献：
  名称：

  PdII /新颖手性金鸡纳生物碱恶唑啉催化的芳香烯酰胺的对映选择性氧化环化

  摘要：

  一系列新颖的手性配体是占主导地位的金鸡纳生物碱和恶唑啉的组合，已成功地应用于不对称分子内Pd II催化的氧化串联环化反应。这些独特的框架能够稳定金属催化剂的空间和电子性能，从而进一步提高其反应活性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201900431

文献信息

• One-Pot Synthesis of Substituted Tetrahydrocyclobuta[<i>a</i>]naphthalenes by Domino Aldol Condensation/Olefin Migration/Electrocyclization
  作者：Meng-Yang Chang、Ming-Hao Wu、Yeh-Long Chen

  DOI：10.1021/ol401152w

  日期：2013.6.7

  A facile one-pot synthetic route for preparing the novel benzofused tricyclic skeleton of 1,2,2a,8b-tetrahydrocyclobuta[a]naphthalenes 5 is developed. The route was realized by a NaH-mediated tandem aldol condensation/olefin migration/electrocyclization of o-allylbenzaldehydes 1 with cinnamyl sulfones 3 in good yields.

  开发了一种容易的一锅合成路线，以制备新型的1,2,2a，8b-四氢环丁[ a ]萘5苯并稠合的三环骨架。该途径是通过NaH介导的串联羟醛缩合/烯烃迁移/邻烯丙基甲醛1与肉桂基砜3的电环化以高收率实现的。
• A Convenient Palladium‐Catalyzed Carbonylative Synthesis of (<i>E</i>)‐3‐Benzylidenechroman‐4‐ones
  作者：Wei‐Feng Wang、Jin‐Bao Peng、Xinxin Qi、Jun Ying、Xiao‐Feng Wu

  DOI：10.1002/chem.201900015

  日期：2019.3.7

  A convenient palladium‐catalyzed carbonylation reaction for the efficient synthesis of (E)‐3‐benzylidenechroman‐4‐ones has been developed. Using TFBen as a solid CO source, a range of substituted (E)‐3‐benzylidenechroman‐4‐ones were prepared in moderate to good yields with 2‐iodophenols and allyl chlorides as the substrates. Additionally, substituted quinolin‐4(1H)‐ones can also be obtained with 2‐iodoaniline

  已经开发了一种便捷的钯催化羰基化反应，可有效合成（E）-3-亚苄基苯并二氢吡喃-4-酮。使用TFBen作为固体CO源，以2-碘苯酚和烯丙基氯为底物，以中等至良好的收率制备了一系列取代的（E）-3-苄叉基苯并四氢吡喃-4-酮。另外，也可以以2-碘苯胺为起始原料获得取代的喹啉-4（1 H）-1 。
• Operando Spectroscopic and Kinetic Characterization of Aerobic Allylic C–H Acetoxylation Catalyzed by Pd(OAc)₂/4,5-Diazafluoren-9-one
  作者：Jonathan N. Jaworski、Caitlin V. Kozack、Stephen J. Tereniak、Spring Melody M. Knapp、Clark R. Landis、Jeffrey T. Miller、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/jacs.9b04699

  日期：2019.7.3

  Allylic C-H acetoxylations are among the most widely studied palladium(II)-catalyzed C-H oxidation reactions. While the principal reaction steps are well established, key features of the catalytic mechanisms are poorly characterized, including the identity of the turnover-limiting step and the catalyst resting state. Here, we report a mechanistic study of aerobic allylic acetoxylation of allylbenzene

  烯丙基 CH 乙酰氧基化是研究最广泛的钯 (II) 催化 CH 氧化反应之一。虽然主要反应步骤已经确立，但催化机制的关键特征却没有得到很好的表征，包括周转限制步骤和催化剂静止状态的特性。在这里，我们报告了使用由 Pd(OAc)2 和 4,5-二氮杂芴-9-one (DAF) 组成的催化剂体系对烯丙基苯进行有氧烯丙基乙酰氧基化的机理研究。DAF 配体的独特之处在于其支持有氧催化转化的能力，即使在没有苯醌或其他助催化剂的情况下也是如此。在此，我们描述了使用 X 射线吸收和 NMR 光谱方法对催化反应进行的操作光谱分析，这些方法允许直接观察反应过程中钯 (I) 物种的形成和衰变。动力学研究表明存在两个不同的动力学阶段：(1) 爆发阶段，包括快速形成烯丙基乙酰氧基化产物和形成二聚 PdI 复合物 [PdI(DAF)(OAc)]2，然后是 (2)爆发后阶段与催化剂静止状态从 PdI 二聚体演变为 π-烯丙基-PdII
• Photoredox-Catalyzed Oxidation of Anions for the Atom-Economical Hydro-, Amido-, and Dialkylation of Alkenes
  作者：Katherine C. Forbes、Anne Marie Crooke、Yuri Lee、Masamu Kawada、Kian M. Shamskhou、Rachel A. Zhang、Jeffrey S. Cannon

  DOI：10.1021/acs.joc.1c03055

  日期：2022.3.4

  method to generate free radical intermediates in organic synthesis. This report describes the use of photoredox catalysis to directly oxidize common nucleophilic anions to access electrophilic 1,3-dicarbonyl and amidyl radical intermediates. First, conjugate bases of 1,3-dicarbonyls were oxidized to neutral radical species for intramolecular hydro- and dialkylation of alkenes. This overall redox-neutral

  光氧化还原催化已成为有机合成中产生自由基中间体的有效方法。本报告描述了使用光氧化还原催化直接氧化常见的亲核阴离子以获得亲电子 1,3-二羰基和酰胺基自由基中间体。首先，1,3-二羰基的共轭碱基被氧化成中性自由基，用于烯烃的分子内加氢和二烷基化。这种整体氧化还原中性工艺以优异的收率（高达 96%）提供了环戊酮产品。范围包括各种苯乙烯自由基受体和具有新形成的邻位季碳的产品。然后将该过程扩展到通过通过N进行的烯烃酰胺基烷基化来合成吡咯烷酮-芳基酰胺基自由基中间体，产率高（高达 85%）。这些反应的特点是条件温和、原子经济性高，并且没有化学计量的副产物。机械和计算研究支持逐步质子耦合电子转移机制，其中“借电子”光催化剂氧化阴离子并在成键后还原苄基自由基。
• The rearrangement of 1-p-fluorophenylallyl, 1-m-tolylallyl, and optically active 1-phenylallyl chlorides in NN-dimethylformamide
  作者：M. Y. Shandala、E. S. Waight、M. Weinstock

  DOI：10.1039/j29660000590

  日期：——

  Loss of optical activity by 1-phenylallyl chloride in NN-dimethylformamide occurs faster, and is much more senstitive to the ionic strength of the medium, than isomerisation to cinnamyl chloride. 1-p-fluorophenylallylchloride and 1-m-tolylallyl chloride both rearrange more rapidly than 1-phenylallyl chloride, indicating that resonance interaction occurs between the substituent and the developing charge

  光学活性的损失由1-苯基烯丙基氯在NN二甲基甲酰胺发生更快，更加senstitive到介质的离子强度，比异构化为肉桂基氯。1- p -fluorophenylallylchloride和1-米-tolylallyl氯化物两者的重排除了1-苯基烯丙基氯化物更迅速，这表明共振相互作用的取代基，在反应中心的显影电荷之间发生。提出异构化是通过分子内机制发生的，在过渡态中有适度的电荷分离，外消旋化涉及离子对中间物，其中正电荷基本上保持在1-碳原子上。