N-(2-chlorobenzylidene)cyclohexylamine | 115765-22-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-chlorobenzylidene)cyclohexylamine
• 英文别名: 1-(2-chlorophenyl)-N-cyclohexylmethanimine
• CAS: 115765-22-5
• 化学式: C₁₃H₁₆ClN
• 分子量: 221.73
• InChiKey: QYYSYTFBGDYCRM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  135-136 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-chlorobenzylidene)cyclohexylamine 在 sodium tetrahydroborate 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 20.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  N-手性氧化胺的催化不对称合成

  摘要：

  N-手性氧化胺的直接不对称合成是通过双金属钛催化剂完成的（高达91：9 er）。位于N立体中心的γ位置的羟基可通过三价胺底物的动态动力学拆分实现所需的N氧化。该方法进一步扩展到具有预先存在的立体中心的外消旋γ-氨基醇的动力学拆分，提供了一类重要的对映体富集的（高达99.9：0.1 er）构建基块，否则这些合成基团很难合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201606354
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-N-环己基苯甲酰胺 在 二苯基硅烷 、 Fe(CO)4(IMes) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以57 %的产率得到N-(2-chlorobenzylidene)cyclohexylamine
  参考文献：
  名称：

  铁催化仲甲酰胺的氢化硅烷化：化学选择性获得醛亚胺

  摘要：

  该贡献描述了在氢化硅烷化条件下首次铁催化仲羧酰胺化学选择性还原为醛亚胺。该反应由明确定义的 Fe(CO) 4 (IMes) 络合物在 2.5 当量的存在下催化。室温下，在紫外光照射（350 nm）下二苯基硅烷的生成。[IMes=1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)咪唑-2-亚基]

  DOI：

  10.1002/cctc.202300963

文献信息

• Manganese(III) Porphyrin‐Catalyzed Dehydrogenation of Alcohols to form Imines, Tertiary Amines and Quinolines
  作者：Kobra Azizi、Sedigheh Akrami、Robert Madsen

  DOI：10.1002/chem.201900737

  日期：2019.5.2

  Manganese(III) porphyrin chloride complexes have been developed for the first time as catalysts for the acceptorless dehydrogenative coupling of alcohols and amines. The reaction has been applied to the direct synthesis of imines, tertiary amines and quinolines where only hydrogen gas and/or water are formed as the by‐product(s). The mechanism is believed to involve the formation of a manganese(III) alkoxide

  锰（III）卟啉氯化物络合物首次被开发为用于醇和胺的无受体脱氢偶联的催化剂。该反应已应用于亚胺，叔胺和喹啉的直接合成，其中仅形成氢气和/或水作为副产物。据信该机理涉及形成锰（III）醇盐配合物，该配合物降解为醛和氢化锰（III）物质。后者与醇反应形成氢气，从而再生醇盐配合物。
• Methyl-phenyl derivatives, preparation method and use
  申请人：Sanofi-Synthelabo

  公开号：US06417400B1

  公开（公告）日：2002-07-09

  The present invention relates to: a) methylbiphenyl derivatives of general formula: in which R1 represents OH, C3-C7 alkyl or C3-C7 cycloalkyl, these compounds being in the form of individual isomers or mixtures thereof, b) their preparation by reaction: either of a hydroxylamine salt with an N-substituted o-(p-tolyl)benzaldimine, to give o-(p-tolyl)benzaldoxime or of an N-substituted 2-halobenzaldimine with a p-tolylmagnesium halide in the presence of an inorganic manganese derivative, to give the compounds of formula I in which R1 represents C3-C7 alkyl or C3-C7 cycloalkyl c) their use for the preparation of o-(p-tolyl)-benzonitrile, which is an intermediate in the synthesis of medicinal products.

  本发明涉及：a) 通式为的甲基联苯衍生物：其中R1代表OH、C3-C7烷基或C3-C7环烷基，这些化合物以单体异构体或它们的混合物形式存在，b) 它们的制备方法通过反应：要么将羟胺盐与N-取代的o-(对甲苯基)苯甲醛亚胺反应，得到o-(对甲苯基)苯甲醛肟，要么将N-取代的2-卤代苯甲醛与对甲苯基镁卤化物在无机锰衍生物存在下反应，得到通式I中R1代表C3-C7烷基或C3-C7环烷基的化合物，c) 它们用于制备o-(对甲苯基)-苯甲腈，这是合成药物中间体的一种。
• NHC-Copper Mediated Ligand-Directed Radiofluorination of Aryl Halides
  作者：Liam S. Sharninghausen、Allen F. Brooks、Wade P. Winton、Katarina J. Makaravage、Peter J. H. Scott、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/jacs.0c02637

  日期：2020.4.22

  which the C(sp2)-18F bond is formed via a copper-mediated pathway. Copper N-heterocyclic carbene complexes serve as mediators for this transformation, using aryl halide substrates with directing groups at the ortho position. This reaction is applied to the radiofluorination of electronically diverse aryl halide derivatives, including the bioactive molecules vismodegib and PH-089.

  [18F] 标记的芳基氟化物被广泛用作正电子发射断层扫描 (PET) 成像的放射性示踪剂。芳基卤化物 (ArX) 是这些放射性示踪剂特别有吸引力的前体，因为它们易于获得、价格低廉且稳定。然而，迄今为止，从芳基卤化物直接制备 [18F]-芳基氟化物仍然仅限于高度活化的 ArX 底物和 K18F 之间的 SNAr 反应。本报告描述了一种芳基卤化物放射性氟化反应，其中 C(sp2)-18F 键是通过铜介导的途径形成的。铜 N-杂环卡宾配合物用作这种转化的介体，使用在邻位具有导向基团的芳基卤化物底物。该反应适用于电子不同的芳基卤化物衍生物的放射性氟化，
• Vanadium- and Chromium-Catalyzed Dehydrogenative Synthesis of Imines from Alcohols and Amines
  作者：Yulong Miao、Simone V. Samuelsen、Robert Madsen

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00123

  日期：2021.5.10

  Vanadium(IV) tetraphenylporphyrin dichloride and chromium(III) tetraphenylporphyrin chloride have been developed as catalysts for the acceptorless dehydrogenation of alcohols. The catalysts have been applied to the direct synthesis of imines in overall good yields from a variety of alcohols and amines. The transformations are proposed to proceed by metal–ligand bifunctional pathways with an outer-sphere

  已经开发出四氯化钒（IV）四苯基卟啉和氯化四苯基卟啉铬（III）作为醇的无受体脱氢催化剂。该催化剂已被用于由多种醇和胺以良好的总收率直接合成亚胺。提出通过金属-配体双功能途径进行转化，其中两个氢原子从醇到金属卟啉配合物的外球转移。结果表明，钒和铬催化剂也可用于醇的脱氢并释放出氢气，并且它们可能是其他基于地球金属的催化剂的有价值的替代品。
• Generation and Trapping of a 1-Phosphafulvene: An Illustration of the P═C/C═C Analogy
  作者：Zhengsong Hu、Rongqiang Tian、Kang Zhao、Yanjie Liu、Zheng Duan、François Mathey

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02574

  日期：2017.9.15

  As electron-rich partners, they act as 4π phosphadienic systems toward alkenes and alkynes in [4 + 2] cycloaddition reactions. As electron-poor partners, they act either as 2π systems toward conjugated dienes in [2 + 4] cycloaddition reactions via their P═C double bond or as 6π systems toward phosphadienes in [6 + 4] cycloaddition reactions.

  1-磷酸黄酮很容易通过使磷脂与醛亚胺反应而产生的二聚体解离而生成。作为富含电子的伙伴，它们在[4 + 2]环加成反应中作为对烯烃和炔烃的4π磷二烯体系。作为电子贫乏的伙伴，它们在[2 + 4]环加成反应中通过其P═C双键作为2π系统或在[6 + 4]环加成反应中作为对磷二烯的6π系统。