2-甲基-2-己烯-4-内酯 | 114340-37-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 中文名称: 2-甲基-2-己烯-4-内酯
• 中文别名: 2-甲基-4-羟基-2-己烯酸-γ-内酯5-乙基-3-甲基-2(5H)-呋喃酮
• 英文名称: 5-ethyl-3-methyl-2(5H)-furanone
• 英文别名: 5-ethyl-3-methylfuran-2(5H)-one；2-methylhex-2-en-4-olide；5-ethyl-3-methyl-5H-furan-2-one；γ-Ethyl-α-methyl-Δ^α,β-butenolid；2-Methyl-4-hydroxy-2-hexensaeurelacton；4-Ethyl-2-methyl-2-buten-4-olid；2-ethyl-4-methyl-2H-furan-5-one
• CAS: 114340-37-3；120329-47-7；26329-68-0
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: UVERQUDHQJYTIT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  78 °C(Press: 4 Torr)
• 密度：
  1.008±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-2-己烯-4-内酯 在 palladium 10% on activated carbon 、 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 、 叔丁醇 为溶剂， 25.0 ℃ 、4.5 MPa 条件下， 反应 25.0h， 生成 trans-2-methylhexan-4-olide
  参考文献：
  名称：

  Algicidal lactones from the marine Roseobacter clade bacterium Ruegeria pomeroyi

  摘要：

  通过使用闭环吸附顶空装置（CLSA）收集了由海洋Roseobacter类细菌Rugeria pomeroyi释放的挥发性物质，并通过GC-MS进行了分析。发现了几种内酯，根据它们的质谱推导出了结构建议，并通过合成参考化合物进行了明确验证。进行了两种示范性内酯的对映选择性合成，以通过对映选择性GC-MS分析确定天然产物的对映构成。将内酯进行生物测试，以研究其对几种细菌、真菌和藻类的活性。观察到了特定的杀藻活性，这可能在细菌与藻类寄主之间的相互作用中起重要作用，尤其是在褪色藻类水华中。

  DOI：

  10.3762/bjoc.8.106
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-3-hexenoic acid 在 (M*,3aS*,3a'S*)-3,3',3a',4,4',5,5'-octahydro-3,3,3',3'-tetraisopropyl-6,6'-spirobi[6H-cyclopent[c]isoxazole] 、 palladium diacetate 、 对苯醌 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以53%的产率得到2-甲基-2-己烯-4-内酯
  参考文献：
  名称：

  Pd催化β，γ-不饱和羰基化合物的5-endo-trig型环化反应：有效的闭环反应，得到γ-丁烯内酯和3-吡咯啉-2-酮。

  摘要：

  已经使用Pd-双（异恶唑啉）催化剂进行了5-内-trig-型环化。β，γ-不饱和羰基化合物的当前环化以良好至优异的产率得到γ-丁烯内酯和3-吡咯啉-2-酮。

  DOI：

  10.1039/c0cc02352c

文献信息

• Nouvelle methode de synthese des γ-lactones et (5H)furannones-2-monosubstituees
  作者：P. Canonne、M. Akssira

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)91044-5

  日期：1984.1

  3-monosubstituted γ-lactones and 5-mono- or 3,5-disubstituted 2-(5-H)-furanones have been prepared by the reaction of Grignard reagents with lactols.

  通过格氏试剂与乳醇的反应制备了3-单取代的γ-内酯和5-单-或3,5-二取代的2-（5-H）-呋喃酮。
• A New Method for the Synthesis of 3,5-Disubstituted 2(5<i>H</i>)-Furanones. Synthesis of (±)-Acarenoic Acid
  作者：Sadao Tsuboi、Hiroshi Wada、Koichi Muranaka、Akira Takeda

  DOI：10.1246/bcsj.60.2917

  日期：1987.8

  Heating of 3,5-disubstituted 4-bromo-3-methoxycarbonyldihydro-2(3H)-furanones with NaI in 3-pentanone gave 3,5-disubstituted 2(5H)-furanones in 55.8–93.3% isolated yields. A total synthesis of (±)-acarenoic acid was established in 33% overall yield via 4 steps.

  将 3,5-二取代 4-溴-3-甲氧基羰基二氢-2(3H)-呋喃酮与 NaI 在 3-戊酮中加热得到 3,5-二取代 2(5H)-呋喃酮，分离产率为 55.8-93.3%。通过 4 个步骤，以 33% 的总产率建立了 (±)-acarenoic 酸的全合成。
• Synthesis of 2-(5H)-furanones by cyclization of alkyl allene carboxylates in triflic acid
  作者：Oussama Abdelhamid Mammeri、Ilia M. Baranov、Alexandr Yu Ivanov、Irina A. Boyarskaya、Aleksander V. Vasilyev

  DOI：10.1016/j.tet.2023.133649

  日期：2023.10

  (triflic acid, TfOH) at room temperature or 70 °C for 30 min are cyclized to form 2-(5H)-furanones in yields up to 83%. The reaction cationic intermediates, O-monoprotonated [R2(R3)C=C=C(R1)–C(=O+H)OAlk] and O,C-diprotonated [R2(R3)C+–CH=C(R1)–C(=O+H)OAlk] forms of starting allenes, have been studied experimentally by NMR and theoretically by DFT calculations. It has been found that the cyclization proceeds

  烷基丙二烯羧酸盐 [R 2 (R 3 )C=C=C(R 1 )–C(=O)OAlk] 在 Brønsted 超强酸 CF 3 SO 3 H（三氟甲磺酸，TfOH）中，室温或 70 °C 30 min 环化形成 2-(5 H )-呋喃酮，产率高达 83%。反应阳离子中间体，O-单质子化 [R 2 (R 3 )C=C=C(R 1 )–C(=O + H)OAlk] 和 O,C-二质子化 [R 2 (R 3 )C + – CH=C(R 1 )–C(=O + H)Olk] 形式的起始丙二烯，已通过 NMR 进行了实验研究并在理论上通过 DFT 计算。已发现环化通过起始丙二烯的O,C-二质子化形式进行。
• Ruthenium-Catalyzed Cyclocarbonylation of Allenyl Alcohols and Amines:  Selective Synthesis of Lactones and Lactams
  作者：Eiji Yoneda、Shi-Wei Zhang、Da-Yang Zhou、Kiyotaka Onitsuka、Shigetoshi Takahashi

  DOI：10.1021/jo0350615

  日期：2003.10.1

  Allenyl alcohols such as 4-hydroxybuta-1,2-dienes and 5-hydroxypenta-1,2-dienes having a variety of substituents undergo cyclocarbonylation in the presence of a ruthenium catalyst under mild conditions selectively to give five- and six-membered lactones in a high yield with 100% atom economy. 5-Aminopenta-1,2-dines are also cyclocarbonylated to give gamma-lactams. A possible carbonylation mechanism involving a ruthenium cluster intermediate is proposed on the basis of experimental results.
• Ruthenium-Catalyzed Cyclic Carbonylation of Allenyl Alcohols. Selective Synthesis of γ- and δ-Lactones
  作者：Eiji Yoneda、Takayuki Kaneko、Shi-Wei Zhang、Kiyotaka Onitsuka、Shigetoshi Takahashi

  DOI：10.1021/ol990377d

  日期：2000.2.1

  [GRAPHICS]Ruthenium complex catalyzed carbonylation of allenyl alcohols quantitatively gave cyclic carbonyl compounds, gamma- and delta-lactones, in which the hydroxy group of allenyl alcohols participated in the cyclization, A wide variety of allenyl alcohols, such as mono, di-, and trisubstituted alcohols, can be used in this reaction to produce 3- and 4-substituted gamma-lactones. Similarly, the cyclic carbonylation of 3,4-pentadien-1-ol 10a and 2-methyl-4,5-hexadien-2-ol 11a gave delta-lactones, 5,6-dihydro-3-methyl-2H-pyran-2-one 10b, and 5,6-dihydro-6,6-dimethyl-3-methyl-2H-pyran-2-one 11b, respectively, in a quantitative yield.