1,6-bis(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)hexa-2,4-diyne | 105448-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 1,6-bis(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)hexa-2,4-diyne
• 英文别名: 2-(6-Tetrahydropyran-2-yloxyhexa-2,4-diynoxy)tetrahydropyran；2-[6-(oxan-2-yloxy)hexa-2,4-diynoxy]oxane
• CAS: 105448-76-8
• 化学式: C₁₆H₂₂O₄
• 分子量: 278.348
• InChiKey: AROOAFNTZSNADQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  429.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-bis(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)hexa-2,4-diyne 在 Wilkinson's catalyst sodium hydroxide 、 Dowex resin 、 氨 、 溴 、 三苯基膦 、 氘 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醇 、 水 、 丙酮 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of deuterium-labelled chlorhexidine

  摘要：

  报告了重氢化盐酸氯己定的合成。通过结合之前报道的2,2,3,3,4,4,5,5-(2H8)-己烷-1,6-二醇的合成和碳-14标记的氯己定的合成，实现了饱和链的特定标记。该合成以市售的己-2,4-炔-1,6-二醇开始，将其保护为双四氢吡喃醚，并在铑催化下进行彻底的氘化，在保护基团酸水解后，产生饱和的八氘代1,6-己二醇。将该物质分两步转化为相应的1,6-二氨基己烷，然后用双氰胺生成胍，最后与对氯苯胺缩合。标题化合物通过10个化学步骤获得，总产率为6%。版权 © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.

  DOI：

  10.1002/jlcr.1383
• 作为产物：
  描述：

  哌喃 在 Co(salen)complex 、 1,2-二(2-甲基-2-丙基)-3-二氮杂环丙二酮 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 6.0h， 以71%的产率得到1,6-bis(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)hexa-2,4-diyne
  参考文献：
  名称：

  钴催化的格拉泽型同偶联反应

  摘要：

  已经开发了一种高效的钴催化末端炔烃与二叔丁基二氮杂环丙烷酮作为氧化剂的均偶联。该协议允许广泛的末端炔烃，包括活化和未活化的炔烃，以提供相应的共轭 1,3-二炔。温和的反应条件进一步允许衍生自复杂天然产物的炔烃的后期同源偶联。

  DOI：

  10.1055/a-1711-6097

文献信息

• Homocoupling of Terminal Alkynes Catalysed by Ultrafine Copper Nanoparticles on Titania
  作者：Francisco Alonso、Taki Melkonian、Yanina Moglie、Miguel Yus

  DOI：10.1002/ejoc.201001735

  日期：2011.5

  This work was generously supported by the Spanish Ministerio de Ciencia e Innovacion [(MICINN) (grant number CTQ2007-65218) and Consolider Ingenio (grant number 2010-CSD2007-00006)], the Generalitat Valenciana (grant no. PROMETEO/2009/039), and the Fondos Europeos para el Desarrollo Regional (FEDER).

  这项工作得到了西班牙部长级 Ciencia e Innovacion [(MICINN)（授权号 CTQ2007-65218）和 Consolider Ingenio（授权号 2010-CSD2007-00006）]、Generalitat Valenciana（授权号 PROMETEO/2009/2009 ) 和 Fondos Europeos para el Desarrollo Regional (FEDER)。
• Nickel-Catalyzed Oxidative Coupling Reactions of Two Different Terminal Alkynes Using O₂ as the Oxidant at Room Temperature: Facile Syntheses of Unsymmetric 1,3-Diynes
  作者：Weiyan Yin、Chuan He、Mao Chen、Heng Zhang、Aiwen Lei

  DOI：10.1021/ol8027863

  日期：2009.2.5

  Two different terminal alkynes now can be coupled together in the presence of NiCl2·6H2O/CuI by using an excess of one of the terminal alkyne substrates. The new method employed 20 mol % TMEDA as the ligand and environmentally benign O2 or air as the oxidant. It is the first example using Ni-salt as catalyst by employing air or O2 as oxidant, which led to efficient heterocoupling of two different alkynes

  现在，可以通过使用过量的一种末端炔烃基质在NiCl 2 ·6H 2 O / CuI存在下将两个不同的末端炔烃偶联在一起。该新方法采用20 mol％的TMEDA作为配体，并采用对环境无害的O 2或空气作为氧化剂。这是第一个使用镍盐作为催化剂，通过使用空气或O 2作为氧化剂的例子，这导致了两个不同炔烃的有效异质偶联。
• A mild and efficient palladium-catalyzed homocoupling of lithium alkynyltriisopropoxyborates: a new route to synthesis of 1,3-diynes
  作者：Chang Ho Oh、V.Raghava Reddy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.05.033

  日期：2004.6

  Lithium alkynyltriisopropoxyborates were homocoupled in the presence of palladium acetate and DPEPhos. This protocol allows a new efficient route to synthesis of 1,3-diynes under very mild conditions.

  炔基三异丙氧基硼酸锂在乙酸钯和DPEPhos的存在下均偶联。该方案允许在非常温和的条件下合成1,3-二炔的新有效途径。
• A facile copper(i)-catalyzed homocoupling of terminal alkynes to 1,3-diynes with diaziridinone under mild conditions
  作者：Yingguang Zhu、Yian Shi

  DOI：10.1039/c3ob41621f

  日期：——

  A novel and efficient Cu(I)-catalyzed oxidative homocoupling of terminal alkynes with diaziridinone as an oxidant is described. Various terminal alkynes can be transformed into the corresponding 1,3-diynes in good yields. The reaction process is base-free, operationally simple, and amenable to the gram scale.

  描述了一种新颖且有效的 Cu( I ) 催化末端炔烃与二氮丙啶酮作为氧化剂的氧化自偶联。各种末端炔烃可以以良好的产率转化为相应的1,3-二炔烃。该反应过程无碱、操作简单且适合克级。
• Cobalt(I)-catalyzed Neutral Diels-Alder Reactions of 1,3-Diynes with Acyclic 1,3-Dienes
  作者：Gerhard Hilt、Konstantin I. Smolko

  DOI：10.1055/s-2002-23547

  日期：——

  The cobalt catalyzed neutral Diels-Alder reaction of various acyclic 1,3-dienes and norbornadiene with 1,3-diynes can be controlled to give the 1:1 adduct, whereas the 1:2 adducts are only formed with sterically less hindered 1,3-dienes. With unsymmetrical 1,3-diynes the regiochemistry is mainly controlled by steric factors for unfunctionalized diynes, whereas the regiodirecting methoxymethyl substituent

  可以控制各种无环 1,3-二烯和降冰片二烯与 1,3-二炔的钴催化中性 Diels-Alder 反应得到 1:1 加合物，而 1:2 加合物仅与空间位阻较小的 1 形成， 3-二烯。对于不对称的 1,3-二炔，区域化学主要受非​​官能化二炔的空间因素控制，而区域定向甲氧基甲基取代基有利于在最近的三键处进行 Diels-Alder 反应。空间效应和甲氧基甲基取代基的结合仅产生两种可能的中性 Diels-Alder 产物之一。通过化学计量量的 DDQ 或在阳极处用过的氧化剂的电化学再生下，二氢芳族产物的温和氧化，从 1:1 加合物生成苯乙炔衍生物，