2-甲基-2-氮杂螺[4.4]壬-7-烯-1-酮 | 116548-94-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 中文名称: 2-甲基-2-氮杂螺[4.4]壬-7-烯-1-酮
• 英文名称: 2-methyl-2-azaspiro[4.4]non-7-en-1-one
• 英文别名: 2-Methyl-2-azaspiro[4.4]non-7-EN-1-one
• CAS: 116548-94-8
• 化学式: C₉H₁₃NO
• 分子量: 151.208
• InChiKey: FPTBFQCEOBTMTJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzenediazonium tetrafluoroborate 、 2-甲基-2-氮杂螺[4.4]壬-7-烯-1-酮 在 palladium(II) trifluoroacetate 、 pyrabox 、 zinc(II) carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以81%的产率得到(5R,8R)-2-methyl-8-phenyl-2-azaspiro[4.4]non-6-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  非共价羰基定向的Heck-Matsuda脱对称：环戊烯融合的螺氧杂吲哚，螺内酯和螺内酰胺的合成

  摘要：

  开发了使用芳基重氮盐的对映选择性羰基定向Heck反应，旨在以有效方式构建手性季螺中心。获得了五元和六元的螺硫辛醇，螺内酯和螺内酰胺（36个实例），分离出的收率好至极好，非对映选择性范围从13：1到> 20：1，对映体在短反应时间内的对映体过量高达99％（1.0 –1.5 h）在温和的条件下（40°C）。还提出了基于前所未有的非共价羰基导向作用的非对映体和对映体选择性的理论基础，并得到了计算计算的支持。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600946
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基吡咯烷酮 在 PHCH=RuCH[(MesNCH₂CH₂N(Mes)](PCy₃)Cl₂ 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 2-甲基-2-氮杂螺[4.4]壬-7-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective Heck Arylation of Spirolactams: An Approach to Spiroamine-Based Nicotinic Ligands

  摘要：

  环戊烯基的斯皮罗内酰胺6a和6c的分子间Heck芳香化反应是立体选择性的，生成的加成物7和8是通过相对于内酰胺羰基的面选择性碳钯化反应衍生而来的。

  DOI：

  10.1055/s-2006-951515

文献信息

• Hydrogen transfer and C–H activation in a dihydroiridium amido-alkene complex
  作者：John M. Brown、Peter J. Maddox

  DOI：10.1039/c39870001278

  日期：——

  Dihydrogen addition to the alkene complex (5) is regiospecific and stereoselective; the dihydride mixture is converted into alkyl hydrides and ultimately into a chelation-controlled C–H insertion product (10).

  烯烃配合物（5）中的二氢加成是区域特异性和立体选择性的。该二氢化物混合物被转化为烷基氢化物，并最终转化为受螯合控制的CH插入产物（10）。
• Diastereoselective Heck Arylation of Spirolactams: An Approach to Spiroamine-Based Nicotinic Ligands
  作者：Timothy Gallagher、Chanitsara Kocharit、Arada Chaiyanurakkul

  DOI：10.1055/s-2006-951515

  日期：2006.11

  The intermolecular Heck arylations of the cyclopentenyl based spirolactams 6a and 6c are stereoselective leading to adducts 7 and 8 derived by face-selective carbopalladation anti to the lactam carbonyl.

  环戊烯基的斯皮罗内酰胺6a和6c的分子间Heck芳香化反应是立体选择性的，生成的加成物7和8是通过相对于内酰胺羰基的面选择性碳钯化反应衍生而来的。
• Non-Covalent Carbonyl-Directed Heck-Matsuda Desymmetrizations: Synthesis of Cyclopentene-Fused Spirooxindoles, Spirolactones, and Spirolactams
  作者：Shivashankar Kattela、Gabriel Heerdt、Carlos R. D. Correia

  DOI：10.1002/adsc.201600946

  日期：2017.1.19

  Enantioselective carbonyl‐directable Heck reactions using aryldiazonium salts were developed with the aim to construct chiral quaternary spiro centers in an efficient manner. Five‐ and six‐membered spirooxindoles, spirolactones, and spirolactams (36 examples) were obtained in good to excellent isolated yields with diastereoselectivities ranging from 13:1 to >20:1, and enantiomeric excesses up to 99%

  开发了使用芳基重氮盐的对映选择性羰基定向Heck反应，旨在以有效方式构建手性季螺中心。获得了五元和六元的螺硫辛醇，螺内酯和螺内酰胺（36个实例），分离出的收率好至极好，非对映选择性范围从13：1到> 20：1，对映体在短反应时间内的对映体过量高达99％（1.0 –1.5 h）在温和的条件下（40°C）。还提出了基于前所未有的非共价羰基导向作用的非对映体和对映体选择性的理论基础，并得到了计算计算的支持。