methyl (2R,3S)-3-benzoylamino-2-benzyloxy-3-phenylpropanethioate | 145041-37-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (2R,3S)-3-benzoylamino-2-benzyloxy-3-phenylpropanethioate
• 英文别名: methyl (2R,3S)-2-benzyloxy-3-benzoylamino-3-phenylpropanoate；methyl (2R,3S)-3-benzamido-3-phenyl-2-phenylmethoxypropanoate
• CAS: 145041-37-8
• 化学式: C₂₄H₂₃NO₄
• 分子量: 389.451
• InChiKey: DIDRTCQWOFPVOO-FCHUYYIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2R,3S)-3-benzoylamino-2-benzyloxy-3-phenylpropanethioate 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以78%的产率得到N-苯甲酰基-(2R,3S)-3-苯基异丝氨酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  紫杉醇和紫杉醇C-13侧链类似物的高度立体控制的不对称合成

  摘要：

  （+）的不对称醛醇缩合反应-三羰基（η 6 -2- trimethylsilylbenzaldehyde）铬（0）配合物（4），用钛烯醇S-叔丁基benzyloxyethanethioate（10）提供，之后连续脱甲硅烷基和解络，抗-aldol产品以高度立体选择性的方式在图15中示出。随后将反产物15转化为（2R，3S）-N-苯甲酰基-和N-叔丁氧基羰基-3-苯基异丝氨酸甲酯（23和24），紫杉醇的C-13侧链类似物（1）和紫杉醇（2）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81916-5
• 作为产物：
  描述：

  S-tert-butyl 2-(benzyloxy)ethanethioate 在 4-二甲氨基吡啶 、 迭氮酸 、 水 、 三苯基膦 、 thallium(III) nitrate 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 methyl (2R,3S)-3-benzoylamino-2-benzyloxy-3-phenylpropanethioate
  参考文献：
  名称：

  紫杉醇和紫杉醇C-13侧链类似物的高度立体控制的不对称合成

  摘要：

  （+）的不对称醛醇缩合反应-三羰基（η 6 -2- trimethylsilylbenzaldehyde）铬（0）配合物（4），用钛烯醇S-叔丁基benzyloxyethanethioate（10）提供，之后连续脱甲硅烷基和解络，抗-aldol产品以高度立体选择性的方式在图15中示出。随后将反产物15转化为（2R，3S）-N-苯甲酰基-和N-叔丁氧基羰基-3-苯基异丝氨酸甲酯（23和24），紫杉醇的C-13侧链类似物（1）和紫杉醇（2）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81916-5

文献信息

• [EN] A CATALYTIC ASYMMETRIC METHOD FOR THE PREPARATION OF THE PACLITAXEL (TAXOL) C-13 SIDE-CHAIN DERIVATIVES AND ITS USE IN THE PREPARATION OF TAXANE DERIVATIVES<br/>[FR] PROCÉDÉ ASYMÉTRIQUE CATALYTIQUE POUR LA PRÉPARATION DE DÉRIVÉS DE LA CHAÎNE LATÉRALE C-13 DU PACLITAXEL (TAXOL) ET SON UTILISATION DANS LA PRÉPARATION DE DÉRIVÉS DU TAXANE
  申请人：CORDOVA ARMANDO

  公开号：WO2010062239A1

  公开（公告）日：2010-06-03

  A new catalytic asymmetric two-step or one-pot method for the preparation of the C-13 side-chain of paclitaxel (Taxol) and derivatives of the general formula (I) in the form of an acid, salt or ester, in which R represents an aryl group or alkyl group, R1 represents an aryl group or alkyl group, Y represents O, H or alkyl, and X1 represent -CH2-Ph, alkyl, aryl, SiR3 (where the silyl group is a common protective group) or other suitable protective group.

  一种新的催化不对称两步或一锅法，用于制备紫杉醇（紫杉醇）的C-13侧链和通式（I）的衍生物，其形式为酸，盐或酯，其中R代表芳基或烷基，R1代表芳基或烷基，Y代表O，H或烷基，X1代表-CH2-Ph，烷基，芳基，SiR3（其中硅烷基是常见的保护基）或其他适当的保护基。
• An optically active chromium(0)-complexed benzaldehyde in organic synthesis: A highly stereocontrolled asymmetric synthesis of (2R,3S)-(−)-N-benzoyl-3-phenylisoserine methyl ester, the taxol C-13 side chain analogue
  作者：Chisato Mukai、In Jong Kim、Miyoji Hanaoka

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)86030-9

  日期：1992.8

  An asymmetric aldol reaction of (+)-chromium(0)-complexed benzaldehyde 4 with the titanium enolate generated from the ethanethioate 5 provided the anti-aldol product 6 in a highly stereoselective manner, which was subsequently converted to the taxol C-13 side chain.

  （+）-铬（0）-络合物的苯甲醛4与由乙硫醇酯5生成的烯醇钛的不对称羟醛反应提供了高立体选择性的抗羟醛产物6，随后将其转化为紫杉醇C-13侧。链。
• Highly Enantioselective Organocatalytic Addition of Aldehydes to<i>N</i>-(Phenylmethylene)benzamides: Asymmetric Synthesis of the Paclitaxel Side Chain and Its Analogues
  作者：Pawel Dziedzic、Patric Schyman、Martin Kullberg、Armando Córdova

  DOI：10.1002/chem.200900078

  日期：2009.4.14

  Easily side‐tracked: A simple route to the paclitaxel side chain and its analogues is based on the (R)‐proline‐catalyzed addition of aldehydes to N‐(phenylmethylene)benzamides, followed by oxidation of the resulting protected α‐hydroxy‐β‐benzoylaminoaldehydes (92–99 % ee). Esterification of the subsequent phenylisoserine derivatives with baccatin III gives paclitaxel analogues (see scheme).

  易于旁通：通往紫杉醇侧链及其类似物的简单方法是基于（R）-脯氨酸催化的醛向N-（苯基亚甲基）苯甲酰胺中的加成反应，然后氧化生成的受保护的α-羟基-β苯甲酰氨基醛（92–99％  ee）。随后的苯基异丝氨酸衍生物与浆果赤霉素Ⅲ的酯化反应得到紫杉醇类似物（见方案）。
• Highly stereocontrolled asymmetric syntheses of taxol and taxotère C-13 side chain analogues
  作者：Chisato Mukai、In Jong Kim、Etsuko Furu、Miyoji Hanaoka

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81916-5

  日期：1993.1

  Asymmetric aldol reaction of (+)-tricarbonyl(η6-2-trimethylsilylbenzaldehyde)chromium(0) complex (4) with titanium enolate of S-tert-butyl benzyloxyethanethioate (10) provided, after consecutive desilylation and decomplexation, anti-aldol product 15 in a highly stereoselective manner. Anti-product 15 was subsequently converted to (2R,3S)-N-benzoyl- and N-tert-butoxycarbonyl-3-phenylisoserine methyl

  （+）的不对称醛醇缩合反应-三羰基（η 6 -2- trimethylsilylbenzaldehyde）铬（0）配合物（4），用钛烯醇S-叔丁基benzyloxyethanethioate（10）提供，之后连续脱甲硅烷基和解络，抗-aldol产品以高度立体选择性的方式在图15中示出。随后将反产物15转化为（2R，3S）-N-苯甲酰基-和N-叔丁氧基羰基-3-苯基异丝氨酸甲酯（23和24），紫杉醇的C-13侧链类似物（1）和紫杉醇（2）。