dimethyl 2-(but-3-ynyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate | 188025-77-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(but-3-ynyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate
• 英文别名: dimethyl 3-butynyl-2-propynylpropanedioate；Dimethyl 2-but-3-ynyl-2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 188025-77-6
• 化学式: C₁₂H₁₄O₄
• 分子量: 222.241
• InChiKey: BBLBRTSIUKOYBJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(but-3-ynyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以48%的产率得到2-(methoxycarbonyl)-2-(prop-2-ynyl)hex-5-ynoic acid
  参考文献：
  名称：

  Au₂O₃ as a Stable and Efficient Catalyst for the Selective Cycloisomerization of γ-Acetylenic Carboxylic Acids to γ-Alkylidene-γ-Butyrolactones

  摘要：

  展示了市售金氧化物（Au2O3）作为催化剂，在通过一种通用、高效且简便的过程，将带有羧酸的炔烃环化为相应γ-烷叉基-γ-丁内酯中的高潜力。该反应表现出高度化学选择性、区域选择性和立体选择性。5-内型环化和反式金化是Au2O3催化剂的普遍趋势。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1032108
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-(but-3-ynyl)malonate 、 3-氯丙炔 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 17.33h， 以92%的产率得到dimethyl 2-(but-3-ynyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Radical Cyclization in Heterocycle Synthesis. 12. Sulfanyl Radical Addition-Addition-Cyclization (SRAAC) of Unbranched Diynes and Its Application to the Synthesis of A-Ring Fragment of 1.ALPHA.,25-Dihydroxyvitamin D3.

  摘要：

  无支链二炔的硫基自由基加成-加成-环化 (SRAAC) 反应顺利进行，生成环状外烯烃，而具有季碳的二炔的硫基自由基加成-环化-加成 (SRACA) 反应则生成环状内烯烃。这一方法成功应用于1α, 25-二羟基维生素D3的A环片段的合成。

  DOI：

  10.1248/cpb.49.213

文献信息

• Synthesis of p-tolylsulfonyl-substituted dienes via radical cyclization of diynes
  作者：Stephen Caddick、Craig L. Shering、Sjöerd N. Wadman

  DOI：10.1039/a607127i

  日期：——

  A novel radical cyclization of hepta-1,6-diynes with toluene-p-sulfonyl bromide leads to two new classes of electron deficient sulfonyl dienes.

  一种新型末端炔烃的环化反应：庚-1,6-二炔与对甲苯磺酰溴的反应产生了两类新的缺电子磺酰二烯化合物。
• Synthesis of Cyclic <i>cis</i>-Enediynes from Manganese Carbyne Complexes and α,ω-Diynes
  作者：Charles P. Casey、Trevor L. Dzwiniel、Stefan Kraft、Ilia A. Guzei

  DOI：10.1021/om0303799

  日期：2003.9.1

  Cyclic cis-enediynes are readily prepared by a two-step one-pot procedure. The first step is the copper-catalyzed addition of alpha,omega-diynes to manganese carbyne complexes to give intermediate bis(alkynylcarbene) complexes that rearrange to enediyne complexes below room temperature. In the second step, the free enediyne is released from manganese by photolysis, copper-catalyzed air oxidation, or stoichiometric Cu(II) oxidation. These new procedures have been applied to a variety of five-, six-, and seven-membered-ring cyclic enediynes containing a range of ether, ester, and ketone functional groups.
• Au₂O₃ as a Stable and Efficient Catalyst for the Selective Cycloisomerization of γ-Acetylenic Carboxylic Acids to γ-Alkylidene-γ-Butyrolactones
  作者：Véronique Michelet、Patrick Toullec、Emilie Genin、Sylvain Antoniotti、Jean-Pierre Genêt

  DOI：10.1055/s-2008-1032108

  日期：——

  The high potential of commercially available Au2O3 as a catalyst in the cyclization of alkynes bearing carboxylic acids to the corresponding γ-alkylidene-γ-butyrolactones through a general, efficient and easy procedure is presented. The reaction shows a high degree of chemo-, regio-, and stereoselectivity. The 5-exo mode of cyclization and anti auration are a general trend for the Au2O3 catalyst.

  展示了市售金氧化物（Au2O3）作为催化剂，在通过一种通用、高效且简便的过程，将带有羧酸的炔烃环化为相应γ-烷叉基-γ-丁内酯中的高潜力。该反应表现出高度化学选择性、区域选择性和立体选择性。5-内型环化和反式金化是Au2O3催化剂的普遍趋势。
• Radical Cyclization in Heterocycle Synthesis. 12. Sulfanyl Radical Addition-Addition-Cyclization (SRAAC) of Unbranched Diynes and Its Application to the Synthesis of A-Ring Fragment of 1.ALPHA.,25-Dihydroxyvitamin D3.
  作者：Okiko MIYATA、Emi NAKAJIMA、Takeaki NAITO

  DOI：10.1248/cpb.49.213

  日期：——

  Sulfanyl radical addition-addition-cyclization (SRAAC) of unbranched diynes proceeded smoothly to give cyclized exo-olefins, while the sulfanyl radical addition-cyclization-addition (SRACA) of diynes having a quaternary carbon gave cyclized endo-olefins. This method was successfully applied to the synthesis of A-ring fragment of 1α, 25-dihydroxyvitamin D3.

  无支链二炔的硫基自由基加成-加成-环化 (SRAAC) 反应顺利进行，生成环状外烯烃，而具有季碳的二炔的硫基自由基加成-环化-加成 (SRACA) 反应则生成环状内烯烃。这一方法成功应用于1α, 25-二羟基维生素D3的A环片段的合成。