methyl 4-(3-hydroxybut-1-yn-1-yl)benzoate | 893746-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-(3-hydroxybut-1-yn-1-yl)benzoate
• 英文别名: Methyl 4-(3-hydroxybut-1-ynyl)benzoate
• CAS: 893746-96-8
• 化学式: C₁₂H₁₂O₃
• 分子量: 204.225
• InChiKey: HRVHGXSEGUGUIW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-(3-hydroxybut-1-yn-1-yl)benzoate 在 potassium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 2.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  CH-重氮甲烷磺酰胺原位生成炔烃的分子内[3 + 2]环加成反应：进入新型吡唑融合的五元磺胺类化合物

  摘要：

  先前报道的带有各种炔丙基的CH-重氮甲烷磺酰胺是从它们的乙酰基前体原位产生的。未经纯化，这些化合物会经历缓慢，干净且有效的分子内[3 + 2]环加成反应，生成吡唑稠合的五元磺胺。后者是具有五元含氮杂环的医学上重要的（杂）芳烃稠合的五元sultams的第一个类似物。可以使用Chan–Evans–Lam协议将新引入的支架进一步修饰为N-芳基化衍生物。所得化合物包含一个以上的优先部分，非常适用于通过生物学筛选询问蛋白靶标。

  DOI：

  10.1055/a-1336-6857
• 作为产物：
  描述：

  4-碘苯甲酸甲酯 、 3-丁炔-2-醇 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 反应 4.0h， 生成 methyl 4-(3-hydroxybut-1-yn-1-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  镍催化硼酸对炔烃的直接加氢芳基化

  摘要：

  报道了在温和的反应条件下使用镍催化剂的立体选择性合成三取代烯烃的方法。炔丙基氨基甲酸酯作为导向基团。产品是烯丙基氨基甲酸酯，可以进行进一步转化，例如通过铜介导的烯丙基取代

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801494

文献信息

• Ni^ICatalyzes the Regioselective Cross-Coupling of Alkylzinc Halides and Propargyl Bromides to Allenes
  作者：Rita Soler-Yanes、Iván Arribas-Álvarez、Manuel Guisán-Ceinos、Elena Buñuel、Diego J. Cárdenas

  DOI：10.1002/chem.201603758

  日期：2017.1.31

  We describe the unprecedented formation of allenes by Ni‐catalyzed cross‐coupling of propargyl bromides with alkylzinc halides. The reaction regioselectivity is complementary to the previously reported formation of propargyl‐coupled compounds. Experiments support the formation of NiI complexes as the active species and the participation of radical intermediates. Kinetic studies showed that the reaction

  我们描述了炔丙基溴与烷基锌卤化物的镍催化交叉偶联，史无前例地形成丙二烯。反应区域选择性是对先前报道的炔丙基偶联化合物形成的补充。实验支持Ni I络合物作为活性物质的形成和自由基中间体的参与。动力学研究表明，该反应相对于亲电试剂是一阶，相对于亲核试剂是零阶（快速重金属化），相对于金属催化剂是二分之一。机理研究支持基于双金属Ni I的途径，该途径涉及通过烷基Ni I络合物快速均相裂解C-Br键，然后对Ni I进行自由基配位 确定观察到的区域选择性。
• Regioselective Iron‐Catalysed Cross‐Coupling Reaction of Aryl Propargylic Bromides and Aryl Grignard Reagents
  作者：Inés Manjón‐Mata、M. Teresa Quirós、Elena Buñuel、Diego J. Cárdenas

  DOI：10.1002/adsc.201901203

  日期：2020.1.7

  An iron‐catalysed Kumada‐type cross‐coupling reaction between aryl substituted propargylic bromides and arylmagnesium reagents has been developed. Propargylic coupling products were the main or only outcome, and propargyl/allene regioselectivity was shown to depend on the electronic nature of the substituents on the triple bond of the substrate and on the arylmagnesium halide. Best selectivities were

  芳基取代的炔丙基溴化物与芳基镁试剂之间的铁催化的Kumada型交叉偶联反应已得到开发。炔丙基偶联产物是主要或唯一的产物，炔丙基/丙二烯的区域选择性显示出取决于底物三键和芳基卤化镁上取代基的电子性质。当两种试剂中都存在供电子取代基时，观察到最佳选择性。该过程是立体的，发生构型反转，并且似乎没有碳基自由基参与该机理。
• Intercepting the Banert cascade with nucleophilic fluorine: direct access to α-fluorinated <i>N</i>H-1,2,3-triazoles
  作者：J. R. Alexander、P. V. Kevorkian、J. J. Topczewski

  DOI：10.1039/d1cc01179k

  日期：——

  The treatment of propargylic azides with silver(I) fluoride in acetonitrile was found to yield α-fluorinated NH-1,2,3-triazoles via the Banert cascade. The reaction was regioselective and the products result from an initial [3,3] rearrangement. The reaction is demonstrated on >15 examples with yields ranging from 37% to 86%.

  发现在乙腈中用氟化银 ( I )处理炔丙基叠氮化物可通过Banert 级联反应生成 α-氟化N H-1,2,3-三唑。该反应是区域选择性的，产物是由最初的 [3,3] 重排产生的。该反应在 >15 个实例上得到证明，产率范围为 37% 至 86%。
• Photoredox-catalyzed oxytrifluoromethylation of allenes: stereoselective synthesis of 2-trifluoromethylated allyl acetates
  作者：Ren Tomita、Takashi Koike、Munetaka Akita

  DOI：10.1039/c7cc01759f

  日期：——

  We have developed novel oxytrifluoromethylation of aryl-substituted allenes by photoredox catalysis. The present photocatalytic system allows direct and stereoselective synthesis of 2-CF3-allyl acetates bearing tetrasubstituted CF3-alkene scaffolds in a single operation. The obtained CF3-allyl acetates can be applied to further functionalization as CF3-containing building blocks.

  我们已经开发了通过光氧化还原催化新的芳基取代的丙二烯的氧三氟甲基化。本发明的光催化系统允许在一次操作中直接和立体选择性地合成带有四取代的CF 3-烯烃骨架的2-CF 3-烯丙基乙酸酯。所获得的CF 3-烯丙基乙酸酯可以应用于进一步的功能化，作为含CF 3的结构单元。
• Iron-Catalyzed Coupling of Propargyl Bromides and Alkyl Grignard Reagents
  作者：Pablo Domingo-Legarda、Rita Soler-Yanes、M. Teresa Quirós-López、Elena Buñuel、Diego J. Cárdenas

  DOI：10.1002/ejoc.201800849

  日期：2018.9.23

  An iron‐catalyzed cross‐coupling reaction of propargyl bromides with alkylmagnesium reagents affords either allene‐ or propargyl‐coupled products in smooth conditions, and tolerates the presence of functional groups.

  炔丙基溴与烷基镁试剂的铁催化交叉偶联反应可在光滑条件下提供丙二烯或炔丙基偶联的产物，并能耐受官能团的存在。