2-甲基-4-硝基-1,2-恶唑-5-酮 | 138842-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 中文名称: 2-甲基-4-硝基-1,2-恶唑-5-酮
• 英文名称: 2-methyl-4-nitroisoxazolin-5(2H)-one
• 英文别名: 5(2H)-Isoxazolone, 2-methyl-4-nitro-；2-methyl-4-nitro-1,2-oxazol-5-one
• CAS: 138842-45-2
• 化学式: C₄H₄N₂O₄
• 分子量: 144.087
• InChiKey: YSBFMRDCSLONPJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  180.4±43.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.56±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  75.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-4-硝基-1,2-恶唑-5-酮 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以80%的产率得到3,4-bis(N-methylcarbamoyl)-1,2,5-oxadiazole 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  轻度生成一氧化氮的异常水合/脱水序列†

  摘要：

  用2-甲基-4-硝基-3-异恶唑啉-5（2 H）-一处理2-甲基-4-硝基-3-异恶唑啉一水在温和的反应条件下，即使没有特殊试剂也是如此。所获得的一氧化二氮与双极性亲和剂，炔烃和烯烃进行环加成反应，得到相应的异恶唑（in），它们是多官能化合物合成中的有用中间体。提出了一种可能的机制，该机制涉及一氧化氮的形成，其涉及异常的水合/脱水序列。还执行了DFT计算以支持该机制。

  DOI：

  10.1039/c0ob01005g
• 作为产物：
  描述：

  硫酸二甲酯 、 4-硝基-5(2)-异恶唑酮吡啶盐 在 吡啶 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以79%的产率得到2-甲基-4-硝基-1,2-恶唑-5-酮
  参考文献：
  名称：

  一氧化氮与普通腈的反电子需求的1,3-偶极环加成反应导致3官能化的1,2,4-恶二唑†

  摘要：

  处理易得的2-甲基-4-硝基-3-异恶唑啉-5（2 H）-四氢呋喃（未干燥）; 即使没有任何特殊的试剂和反应条件，反应也能有效地进行。一氧化氮与常见的脂肪族腈或富电子芳族腈引起1,3-偶极环加成反应，生成3-官能化的1,2,4-恶二唑，它们有望用作制备各种功能性材料的前体，方法是氨基甲酰基的化学转化。传统的1,2,4-恶二唑制备方法包括将富电子腈与缺电子腈或被路易斯酸活化的腈环加成，而我们的方法采用了富电子腈与缺电子的一氧化氮-逆电子需求的1,3-环加成。

  DOI：

  10.1039/c1ob05682d

文献信息

• Ring Transformation of 1-Substituted 3,5-Dinitro-4-pyridones to 4-Nitro-5(2<i>H</i>)-isoxazolone by Hydroxylamine
  作者：Masahiro Ariga、Yasuo Tohda、Hiroko Nakashima、Keita Tani、Yutaka Mori、Eizo Matsumura

  DOI：10.1246/bcsj.64.3544

  日期：1991.12

  homologues with hydroxylamine were found to give 4-nitro-5(2H)-isoxazolone. These results were rationalized by double ring transformations in sequence. The fact that the 4-position of the 4-pyridone behaved as an electrophlic site was the first example in this series of ring transfomations, and was caused by the alpha-effect of the reagent. Some reactions of the isoxazolone were carried out.

  发现 3,5-二硝基-1-(4-硝基苯基)-4-吡啶酮及其同系物与羟胺的新环转化得到 4-硝基-5(2H)-异恶唑酮。这些结果通过双环转化顺序进行合理化。4-吡啶酮的4-位作为亲电子位点的事实是这一系列环转化中的第一个例子，并且是由试剂的α效应引起的。进行异恶唑酮的一些反应。
• Facile Synthesis of 3-Carbamoyl-1,2,4-Oxadiazoles
  作者：Nagatoshi Nishiwaki、Masahiro Ariga、Mina Tamura、Yumiko Ise、Yoshikazu Okajima

  DOI：10.1055/s-2006-950210

  日期：2006.10

  A range of 1,2,4-oxadiazoles, having a carbamoyl group at the 3-position, were synthesized from 2-methyl-4-nitroisoxazolin-5(2H)-one via three steps. Ammonolysis of this nitroisoxazol­one afforded 2-amino-2-hydroxyimino-N-methylacetamide in excellent yield. O-Acylation of this key amidoxime, followed by ring closure, proceeded smoothly to give 3-carbamoyl-1,2,4-oxadiazoles having a substituent at the 5-position which could be easily modified by changing the O-acylating agent. Since each step requires only simple manipulations, the synthetic utility of this procedure is concluded to be high.

  通过三个步骤，从2-甲基-4-硝基异恶唑啉-5(2H)-酮合成了1,2,4-噁二唑系列，该系列在3位具有氨基甲酰基。 硝基异恶唑酮的氨解反应以极高的产率生成2-氨基-2-羟基亚氨基-N-甲基乙酰胺。 该关键酰胺肟的O-酰化反应，以及随后的环合反应，进展顺利，生成3-氨基甲酰基-1,2,4-噁二唑，其5位具有取代基，可通过改变O-酰化剂轻松进行修饰。 由于每个步骤只需要简单的操作，因此该方法的合成实用性很高。
• One-step synthesis of differently bis-functionalized isoxazoles by cycloaddition of carbamoylnitrile oxide with β-keto esters
  作者：Nagatoshi Nishiwaki、Kazuya Kobiro、Shotaro Hirao、Jun Sawayama、Kazuhiko Saigo、Yumiko Ise、Maho Nishizawa、Masahiro Ariga

  DOI：10.1039/c2ob06925c

  日期：——

  synthesizing different functionalized isoxazoles is provided. Carbamoylnitrile oxide generated from nitroisoxazolone underwent inverse electron-demand 1,3-dipolar cycloaddition with 1,3-dicarbonyl compounds in the presence of magnesium acetate that formed magnesium enolate in situ. Although electron-deficient trifluoroacetoacetate did not undergo this cycloaddition under the same conditions, conversion

  提供了用于合成不同的官能化异恶唑的新方案。在乙酸镁存在下，由硝基异恶唑啉酮生成的氨基甲腈与1，3-二羰基化合物进行电子反需求的1，3-偶极环加成反应，该反应原位形成烯醇镁。尽管缺电子的三氟乙酰乙酸酯在相同条件下不进行该环加成反应，但转化为烯醇钠可提供相应的双官能化三氟甲基异恶唑。使用B3LYP 6-31G +（d，p）的DFT计算也支持上述反应性。
• Improved generation method for functionalized nitrile oxide
  作者：Nagatoshi Nishiwaki、Toshiharu Uehara、Noriko Asaka、Yasuo Tohda、Masahiro Ariga、Shuji Kanemasa

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00919-8

  日期：1998.7

  Gentle generation of nitrile oxide bearing a carbamoyl group was performed. 4-Nitro-3-isoxazolin-5-one was treated with dipolarophiles in the mixed solvent () at room temperature to afford cycloadducts in good yields.

  进行了带有氨基甲酰基的一氧化二氮的温和产生。在室温下，用双极性亲和剂在混合溶剂（）中处理4-硝基-3-异恶唑啉-5-酮，以高收率得到环加合物。
• Higashida, Suguru; Nakashima, Hiroko; Tohda, Yasuo, Heterocycles, 1992, vol. 34, # 8, p. 1511 - 1514
  作者：Higashida, Suguru、Nakashima, Hiroko、Tohda, Yasuo、Tani, Keita、Nishiwaki, Nagatoshi、Ariga, Masahiro

  DOI：——

  日期：——