N-(tert-butyl)-2-diazo-N-phenethyl-2-(phenylsulfonyl)acetamide | 371229-28-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(tert-butyl)-2-diazo-N-phenethyl-2-(phenylsulfonyl)acetamide
• 英文别名: 2-(benzenesulfonyl)-N-tert-butyl-2-diazo-N-(2-phenylethyl)acetamide
• CAS: 371229-28-6
• 化学式: C₂₀H₂₃N₃O₃S
• 分子量: 385.487
• InChiKey: IVAAABJRUATXIO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  64.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(tert-butyl)-2-diazo-N-phenethyl-2-(phenylsulfonyl)acetamide 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以95%的产率得到1-(tert-butyl)-4-phenyl-3-(phenylsulfonyl)pyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  在Rh（II）催化的α-重氮-α-（苯磺酰基）乙酰胺的分子内CH插入中的区域和立体控制元件。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。α-重氮-α-（苯磺酰基）乙酰胺的分子内CH插入反应具有较高的区域选择性和立体选择性，从而主要或专门提供高度官能化的γ-内酰胺。高区域选择性归因于苯基磺酰基部分的使用，该部分改变了类胡萝卜素中心的电子密度并在插入反应过程中产生了空间效应。本文还描述了确定区域选择性的三个控制元素，它们是酰胺构象，立体电子和取代基效应。

  DOI：

  10.1021/ol016647l
• 作为产物：
  描述：

  2-Benzenesulfonyl-N-tert-butyl-N-phenethyl-acetamide 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以90%的产率得到N-(tert-butyl)-2-diazo-N-phenethyl-2-(phenylsulfonyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  在Rh（II）催化的α-重氮-α-（苯磺酰基）乙酰胺的分子内CH插入中的区域和立体控制元件。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。α-重氮-α-（苯磺酰基）乙酰胺的分子内CH插入反应具有较高的区域选择性和立体选择性，从而主要或专门提供高度官能化的γ-内酰胺。高区域选择性归因于苯基磺酰基部分的使用，该部分改变了类胡萝卜素中心的电子密度并在插入反应过程中产生了空间效应。本文还描述了确定区域选择性的三个控制元素，它们是酰胺构象，立体电子和取代基效应。

  DOI：

  10.1021/ol016647l

文献信息

• Regio- and Stereocontrol Elements in Rh(II)-Catalyzed Intramolecular C−H Insertion of α-Diazo-α-(phenylsulfonyl)acetamides
  作者：Cheol Hwan Yoon、Michael J. Zaworotko、Brian Moulton、Kyung Woon Jung

  DOI：10.1021/ol016647l

  日期：2001.11.1

  see text]. Intramolecular C-H insertion reaction of alpha-diazo-alpha-(phenylsulfonyl)acetamides proceeded with high regio- and stereoselectivities to afford highly functionalized gamma-lactams predominantly or exclusively. The high regioselectivity was attributed to the use of the phenylsulfonyl moiety, which altered electron density at the carbenoid center and exerted a steric effect during the insertion

  [反应：请参见文字]。α-重氮-α-（苯磺酰基）乙酰胺的分子内CH插入反应具有较高的区域选择性和立体选择性，从而主要或专门提供高度官能化的γ-内酰胺。高区域选择性归因于苯基磺酰基部分的使用，该部分改变了类胡萝卜素中心的电子密度并在插入反应过程中产生了空间效应。本文还描述了确定区域选择性的三个控制元素，它们是酰胺构象，立体电子和取代基效应。
• Cyclization of Diazoacetamides Catalyzed by N-Heterocyclic Carbene Dirhodium(II) Complexes
  作者：Carlos Afonso、Luis Gomes、Alexandre Trindade、Nuno Candeias、Luís Veiros、Pedro Gois

  DOI：10.1055/s-0029-1217005

  日期：2009.10

  The axial coordination of N-heterocyclic carbene ligands onto dirhodium(II) complexes was examined, together with its role in the intramolecular C-H insertion reactions of α-diazoacetamides. The formation of a decarbonylated product occurs by a free-carbene mechanism in which the structures of the catalyst and the acetamide play a decisive role. carbenoids - carbene complexes - catalysis - diazo compounds

  研究了N-杂环卡宾配体在dirhodium（II）配合物上的轴向配位，及其在α-重氮乙酰胺的分子内CH插入反应中的作用。脱羰基产物的形成是通过游离碳烯机理进行的，其中催化剂和乙酰胺的结构起决定性作用。 类胡萝卜素-卡宾配合物-催化-重氮化合物-铑
• Intramolecular C–H insertion using NHC–di-rhodium(II) complexes: the influence of axial coordination
  作者：Luis F.R. Gomes、Alexandre F. Trindade、Nuno R. Candeias、Pedro M.P. Gois、Carlos A.M. Afonso

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.10.054

  日期：2008.12

  insertion of diazo-acetamides catalysed by di-rhodium(II) complexes can be highly influenced by the axial ligand on the di-rhodium(II) complex. Axially monocoordinated NHC–Rh2(OAc)4 complexes have a distinct reactivity from the parent Rh2(OAc)4 complex affording the cyclisation products in different rates and selectivities. Surprisingly, a new reaction mode emerged when using these complexes which led

  在这项工作中，我们表明，二铑（II）配合物催化的重氮-乙酰胺分子内CH插入可以受到二铑（II）配合物上的轴向配体的高度影响。轴向单配位NHC-Rh 2（OAc）4复合物与母体Rh 2（OAc）4复合物具有明显的反应性，从而以不同的速率和选择性提供环化产物。出人意料的是，当使用这些络合物时，出现了一种新的反应模式，从而导致了脱羰途径。
• Regio- and Enantioselective Intramolecular Amide Carbene Insertion into Primary C–H Bonds Using Ru(II)-Pheox Catalyst
  作者：Yoko Nakagawa、Soda Chanthamath、Yumeng Liang、Kazutaka Shibatomi、Seiji Iwasa

  DOI：10.1021/acs.joc.8b03044

  日期：2019.3.1

  amide carbene insertion into C–H bonds, yielding γ-lactams with 91% ee in up to 99% yield. This reaction uses a ruthenium(II) phenyl oxazoline (Ru(II)-Pheox) complex. The catalytic intramolecular carbene transfer reaction to the primary C–H bond proceeds rapidly and selectively compared to that with secondary C–H, benzylic secondary C–H, tert-C–H, or sp2C–H bonds in the presence of 1 mol % Ru(II)-Pheox

  我们已经建立了一种通过分子内酰胺卡宾插入C–H键来对叔丁基进行高度区域和对映选择性官能化的方法，可得到ee值为91％的γ-内酰胺，收率高达99％。该反应使用钌（II）苯基恶唑啉（Ru（II）-Pheox）配合物。在存在1的情况下，与二级C–H，苄基二级C–H，叔C–H或sp 2 C–H键相比，催化的分子内碳烯转移至第一C–H键的反应迅速且选择性地进行。 mol％Ru（II）-Pheox催化剂。这是催化类胡萝卜素插入未活化的叔丁基基团并在类胡萝卜素碳上进行对映体控制的第一个例子。