| 1345987-89-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• CAS: 1345987-89-4
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₂
• 分子量: 231.294
• InChiKey: AXIUFDQZZVGBDM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 甲酸 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以91%的产率得到tert-butyl allyl(phenyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  配体控制的区域发散性催化立体选择性半还原艾伦酰胺

  摘要：

  已经开发了钯催化的、配体控制的烯丙酰胺的区域发散半还原。这种膦配体转换的半还原系统可以通过使用单一钯催化剂轻松获得广泛的烯丙酰胺和乙烯基酰胺。通过使用单齿 Xphos 和双齿 BINAP 配体（参见方案），可以实现不同过程的出色区域选择性和立体选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.202103402
• 作为产物：
  描述：

  N-tert-butoxycarbonyl-N-(prop-2-ynyl)aniline 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  金催化的N-烯丙基酰胺的1,2-羟炔基化反应与乙炔基苯并恶唑啉酮

  摘要：

  首次实现了金催化的N-烯丙酰胺的1,2-氧炔基化与乙基苯甲酰化恶唑烷（EBXs）的合成。该反应遵循氧化还原中性的Au（I）/ Au（III）催化途径，旨在通过适当使用EBX的亲核羧酸部分，以经济实惠的方式耗尽EBX试剂。这构成了金催化的N-烯酰胺酰胺的β-炔基化反应以构建高价值的1，3-烯炔的第一个实例。该序列的潜力通过一些后续转化进一步证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03651

文献信息

• Copper-Catalyzed Hydroamination of Allenes: from Mechanistic Understanding to Methodology Development
  作者：Luca Alessandro Perego、Rémi Blieck、Antoine Groué、Florian Monnier、Marc Taillefer、Ilaria Ciofini、Laurence Grimaud

  DOI：10.1021/acscatal.7b00911

  日期：2017.7.7

  Experimental and theoretical mechanistic studies on the Cu(OTf)2-catalyzed hydroamination reaction of terminal allenes with secondary amines reveal that in situ generated cationic Cu(I) is the catalytically active species and explain the observed regio- and stereoselectivity for the unbranched E product. Insight into the structure of the relevant transition states allowed the generalization of this

  对末端异位烯与仲胺的Cu（OTf）2催化加氢胺化反应的实验和理论机理研究表明，原位生成的阳离子Cu（I）是催化活性物质，并解释了所观察到的对直链E产物的区域和立体选择性。对相关过渡态结构的洞察力使这种方法可以推广到前所未有的温和和耐官能团条件下的烯丙酰胺和N-烯丙基氨基甲酸酯。除电子作用外，酰胺氧的螯合作用也解释了这类底物的高固有反应性。
• Regio- and stereoselective synthesis of 1,4-dienes
  作者：Shigeki Oishi、Keisuke Hatano、Akira Tsubouchi、Takeshi Takeda

  DOI：10.1039/c1cc14765j

  日期：——

  Titanocene(II)-promoted cross-coupling between (Z)-alkenyl methyl sulfones and terminal allenes produced 1,4-dienes regioselectively via the formation of 2-alkylidenetitanacyclopentanes. Preferential formation of E,Z-dienes was observed in the reaction using aryl-, amino-, and phosphinylallenes.

  （Z）-链烯基甲基砜与末端异戊烯之间的钛茂（II）促进的交叉偶合通过形成2-烷基亚乙基二环戊烷而区域选择性地产生了1,4-二烯。在使用芳基-，氨基-和次膦基烯丙基的反应中观察到E，Z-二烯的优选形成。
• Metal-Free Enantioselective Electrophilic Activation of Allenamides: Stereoselective Dearomatization of Indoles
  作者：Ciro Romano、Minqiang Jia、Magda Monari、Elisabetta Manoni、Marco Bandini

  DOI：10.1002/anie.201407518

  日期：2014.12.8

  The effective and unprecedented chiral BINOL phosphoric acid catalyzed (1–10 mol %) dearomatization of indoles through electrophilic activation of allenamides (ee up to 94 %), is documented. Besides the synthesis of 3,3‐disubstituted indolenine cores, a dearomatization/hydrogen transfer cascade sequence is also presented as a new synthetic shortcut toward highly enantiomerically enriched indolines

  通过有效的烯丙酰胺（ee最高可达94％）的活化，有效和空前的手性BINOL磷酸催化了吲哚的脱芳香化作用（1-10 mol％）。除了合成3,3-二取代的吲哚烯核心以外，脱芳香化/氢转移级联序列也作为向高度对映体富集的二氢吲哚的新合成捷径。
• Taming Gold(I)-Counterion Interplay in the De-aromatization of Indoles with Allenamides
  作者：Minqiang Jia、Gianpiero Cera、Daniele Perrotta、Magda Monari、Marco Bandini

  DOI：10.1002/chem.201403155

  日期：2014.8.4

  A careful interplay between the π electrophilicity of a cationic AuI center and the basicity of the corresponding counterion allowed for the chemo‐ and regioselective inter‐ as well as intramolecular de‐aromatization of 2,3‐disubstituted indoles with allenamides. The silver‐free bifunctional Lewis acid/Brønsted base complex [2,4‐(tBu)2C6H3O}3PAuTFA] assisted the formation of a range of densely functionalized

  阳离子Au I中心的π亲电性和相应抗衡离子的碱性之间存在仔细的相互作用，从而可以利用烯丙酰胺对2，3-二取代的吲哚进行化学和区域选择性相互作用以及分子内脱芳香化作用。无银双官能路易斯酸/布朗斯台德碱络合物[2,4-（t Bu）2 C 6 H 3 O} 3 PAuTFA]在温和条件下协助形成了一系列密集官能化的吲哚胺。
• Gold-Catalyzed 1,2-Oxyalkynylation of <i>N</i>-Allenamides with Ethylnylbenziodoxolones
  作者：Somsuvra Banerjee、Beeran Senthilkumar、Nitin T. Patil

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03651

  日期：2019.1.4

  redox-neutral Au(I)/Au(III) catalytic pathway, was enabled in an attempt to exhaust the EBX reagents atom-economically by putting the nucleophilic carboxylate part of EBXs to appropriate use. This constitutes the first example for gold-catalyzed β-alkynylation of N-allenamides to construct highly valuable 1,3-enynes. The potential of the sequence is further documented by some follow-up transformations

  首次实现了金催化的N-烯丙酰胺的1,2-氧炔基化与乙基苯甲酰化恶唑烷（EBXs）的合成。该反应遵循氧化还原中性的Au（I）/ Au（III）催化途径，旨在通过适当使用EBX的亲核羧酸部分，以经济实惠的方式耗尽EBX试剂。这构成了金催化的N-烯酰胺酰胺的β-炔基化反应以构建高价值的1，3-烯炔的第一个实例。该序列的潜力通过一些后续转化进一步证明。