2-甲基-6-亚硝基吡啶 | 688035-62-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 2-甲基-6-亚硝基吡啶
• 英文名称: 6-methyl-2-nitrosopyridine
• 英文别名: 2-methyl-6-nitrosopyridine
• CAS: 688035-62-3
• 化学式: C₆H₆N₂O
• 分子量: 122.126
• InChiKey: UGHCXFVGHWJJOG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  42.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-6-亚硝基吡啶 在 4-二甲氨基吡啶 、 (S)-(-)-5,5-双(二苯膦基)-4,4-双-1,3-苯并间二氧杂环戊烯 、 sodium tetrahydroborate 、 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 hexacarbonyl molybdenum 、 TEA 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 [4-(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclohex-2-enyl]-(6-methyl-2-pyridyl)amine
  参考文献：
  名称：

  催化、高度对映和非对映选择性亚硝基 Diels-Alder 反应

  摘要：

  本通讯介绍了使用亚硝基吡啶作为底物和铜作为催化剂以一致的高产率和高对映选择性提供亚硝基 Diels-Alder 加合物的研究。获得的 Diels-Alder 加合物很容易转化为相应的手性氨基醇，而不会损失对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ja049849w
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-6-甲基吡啶 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 2-甲基-6-亚硝基吡啶
  参考文献：
  名称：

  配体诱导从偶氮吡啶钯二甲基配合物中还原消除乙烷

  摘要：

  还原消除 (RE) 是许多催化过程中的关键步骤。从 Pd(II) 物种中还原消除不饱和基团（芳基、乙烯基和乙炔基）比饱和烷基的 RE 快得多。除非受到热或氧化还原刺激，否则通过螯合二亚胺配体连接的 Pd(II) 二甲基复合物对 RE 是稳定的。在此，我们报告了来自 (azpy)PdMe2 复合物的乙烷的自发 RE 以及具有氧化还原活性的偶氮吡啶 (azpy) 配体在促进该反应中的独特作用。(azpy)PdMe2 复合物在固体形式下对空气和湿气稳定，但它们在 10°C 至室温的温度下溶解在极性溶剂中后很容易产生乙烷，而无需外部氧化剂或升高的温度。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b06398

文献信息

• Synthesis of polyfunctional secondary amines by the addition of functionalized zinc reagents to nitrosoarenes
  作者：Vasudevan Dhayalan、Christoph Sämann、Paul Knochel

  DOI：10.1039/c4cc08846h

  日期：——

  Addition of functionalized aryl, heteroaryl or adamantyl zinc reagents to various nitroso-arenes in the presence of magnesium salts and LiCl in THF produces after a reductive work-up with FeCl2 and NaBH4 in ethanol the corresponding polyfunctional secondary amines in high yields.

  在乙醇中用FeCl2和NaBH4还原处理后，在乙醇中镁盐和LiCl的存在下，将官能化的芳基，杂芳基或金刚烷基锌试剂添加到各种亚硝基芳烃中，可以高收率得到相应的多官能仲胺。
• Syntheses of New Spirocarbocyclic Nucleoside Analogs Using Iminonitroso Diels−Alder Reactions
  作者：Weimin Lin、Anuradha Gupta、Kyung Hee Kim、David Mendel、Marvin J. Miller

  DOI：10.1021/ol802553g

  日期：2009.1.15

  dienes coupled efficiently in a series of iminonitroso Diels−Alder reactions to produce a series of new spirocyclic adducts. Hydrogenolysis of these adducts afforded new spirocycles that contain multiple handles for further functionalization. Furthermore, stereocontrolled dihydroxylation and reductive cleavage of the spirocyclic adducts generated versatile scaffolds for the syntheses and derivatization

  N -Cbz-和Boc-保护的螺环二烯通过环戊二烯的二烷基化制备。这些二烯在一系列亚氨基亚硝基 Diels-Alder 反应中有效偶联，以产生一系列新的螺环加合物。这些加合物的氢解提供了新的螺环，其中包含用于进一步功能化的多个手柄。此外，螺环加合物的立体控制二羟基化和还原裂解为新型螺环碳环核苷类似物的合成和衍生化提供了多功能支架。
• Syntheses and biological evaluation of ring-C modified colchicine analogs
  作者：Baiyuan Yang、Zhiqing C. Zhu、Holly V. Goodson、Marvin J. Miller

  DOI：10.1016/j.bmcl.2010.03.056

  日期：2010.6

  Ring-C modified alkaloids were synthesized from colchicine using iminonitroso Diels–Alder reactions in a highly regio- and stereoselective fashion. Several analogs exhibited cytotoxic activity similar to that of colchicine itself against PC-3 and MCF-7 cancer cell lines, by serving as prodrugs of colchicine through retro Diels–Alder reactions under the assayed conditions. In vitro microtubule polymerization

  使用亚氨基亚硝基 Diels-Alder 反应以高度区域和立体选择性的方式从秋水仙碱合成环 C 修饰的生物碱。几种类似物表现出类似于秋水仙碱本身对 PC-3 和 MCF-7 癌细胞系的细胞毒活性，通过在测定条件下通过逆狄尔斯-阿尔德反应作为秋水仙碱的前药。体外微管聚合试验表明这些修饰影响了它们与微管蛋白的相互作用。
• [EN] CATALTYTIC ASYMMETRIC HETERO DIELS-ALDER REACTION OF A HETEROAROMATIC C-NITROSO DIENOPHILE: A NOVEL METHOD FOR SYNTHESIS OF CHIRAL NON-RACEMIC AMINO ALCOHOLS<br/>[FR] REACTION HETERO DIELS-ALDER IMPLIQUANT UN DIENOPHILE C-NITROSO HETEROAROMATIQUE : NOUVEAU PROCEDE DE SYNTHESE D'AMINO-ALCOOLS NON RACEMIQUES CHIRAUX
  申请人：UNIV CHICAGO

  公开号：WO2005068457A1

  公开（公告）日：2005-07-28

  The present invention is directed to a catalytic asymmetric C-nitroso Diels-Alder reaction.

  本发明涉及一种催化不对称C-亚硝基Diels-Alder反应。
• N–O Chemistry for Antibiotics: Discovery of <i>N</i>-Alkyl-<i>N</i>-(pyridin-2-yl)hydroxylamine Scaffolds as Selective Antibacterial Agents Using Nitroso Diels–Alder and Ene Chemistry
  作者：Timothy A. Wencewicz、Baiyuan Yang、James R. Rudloff、Allen G. Oliver、Marvin J. Miller

  DOI：10.1021/jm200794r

  日期：2011.10.13

  The discovery, syntheses, and structure–activity relationships (SAR) of a new family of heterocyclic antibacterial compounds based on N-alkyl-N-(pyridin-2-yl)hydroxylamine scaffolds are described. A structurally diverse library of ∼100 heterocyclic molecules generated from Lewis acid-mediated nucleophilic ring-opening reactions with nitroso Diels–Alder cycloadducts and nitroso ene reactions with substituted

  描述了基于N-烷基-N- (吡啶-2-基)羟胺支架的新型杂环抗菌化合物家族的发现、合成和构效关系 (SAR) 。在全细胞抗菌试验中评估了由路易斯酸介导的亲核开环反应与亚硝基 Diels-Alder 环加合物和亚硝基烯与取代烯烃反应生成的约 100 个杂环分子的结构多样化文库。含有N-烷基-N- (吡啶-2-基)羟胺结构的化合物对革兰氏阳性细菌藤黄微球菌ATCC 10240 (MIC 90 ) 显示出选择性和有效的抗菌活性= 2.0 μM 或 0.41 μg/mL）并且对其他革兰氏阳性菌株具有中等活性，包括金黄色葡萄球菌(MRSA) 和粪肠球菌(VRE) 的抗生素耐药菌株。使用钯催化的N-烷基-O-（4-甲氧基苄基）羟胺与 2-卤代吡啶的Buchwald-Hartwig 胺化反应开发了一种新的活性核心合成路线，这促进了 SAR 研究并揭示了最简单的活性结构片段。这项工作显示了使用面向多样性的合成