ethyl (Z)-2-methylpent-3-enoate | 58625-89-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (Z)-2-methylpent-3-enoate
• 英文别名: Aethyl-2-methyl-cis-3-pentenoat；Ethyl 2-methylpent-3-enoate, (3Z)-
• CAS: 58625-89-1
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: HOWBPXBYCPKWBL-XQRVVYSFSA-N

物化性质

• 沸点：
  163.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.899±0.06 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  3.1 at 25℃
• 溶解度：
  insoluble in water
• 折光率：
  1.419

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (Z)-2-methylpent-3-enoate 在 氧气 、 tetraphenylporphyrin 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 以77%的产率得到ethyl 3-hydroperoxy-2-methyl-4-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  立体控制的光氧化——一种有价值的合成工具

  摘要：

  如果在底物构象固定（1,3-烯丙基应变）中，与攻击性氧亲烯体相互作用的烯丙基取代基对齐，则可以控制单线态氧与无环烯烃反应的立体化学过程。选择了各种底物来阐明控制单线态氧攻击的感觉（苏式与赤式）和 ii 面部偏好程度所必需的烯烃特征。根据双键的电子特性和烯丙基取代基的性质，可以通过氢键、静电和空间效应以及立体电子排列来施加苏式或赤式选择性。这种导向性质，尤其是羟基的导向性质，在单线态氧的其他反应模式中也得到了证实，即手性萘醇的 [4+2] 环加成和金刚烷基取代的烯丙醇的 [2+2] 环加成。天然产物 Merucathin 和 Iso-dihydromahubanolide B 的合成是两个例子，其中这种立体控制的光氧化作用已被用作关键步骤，以选择性地建立所需的手性非对映体。

  DOI：

  10.1111/j.1751-1097.1999.tb08241.x
• 作为产物：
  描述：

  反-2-戊烯酸乙酯 在 六甲基磷酰三胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 ethyl (Z)-2-methylpent-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  Stereochemistry of deconjugative alkylation of ester dienolates. Stereospecific total synthesis of the litsenolides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00340a041

文献信息

• Selective Isomerization of Terminal Alkenes to (<i>Z</i>)-2-Alkenes Catalyzed by an Air-Stable Molybdenum(0) Complex
  作者：Joseph Becica、Owen D. Glaze、Derek I. Wozniak、Graham E. Dobereiner

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00914

  日期：2018.2.12

  Positional and stereochemical selectivity in the isomerization of terminal alkenes to internal alkenes is observed using the cis-Mo(CO)4(PPh3)2 precatalyst. A p-toluenesulfonic acid (TsOH) cocatalyst is essential for catalyst activity. Various functionalized terminal alkenes have been converted to the corresponding 2-alkenes, generally favoring the Z isomer with selectivity as high as 8:1 Z:E at high

  使用顺式-Mo（CO）4（PPh 3）2预催化剂观察到末端烯烃异构化为内部烯烃的位置和立体化学选择性。甲p -甲苯磺酸（TsOH）助催化剂为催化剂活性是必需的。各种官能化的末端烯烃已被转化为相应的2-烯烃，在高转化率下通常有利于Z异构体，其选择性高达8：1 Z：E。通过31 P NMR对催化剂引发机理的研究表明，顺式-Mo（CO）4（PPh 3）2在高温下与TsOH反应生成磷化氢键合的Mo氢化物（MoH）物种。催化可通过将末端烯烃的2，1-插入MoH基团和立体选择性β-氢化物消除以产生（Z）-2-烯烃来进行。
• Diastereoselective Singlet Oxygen Ene Reaction (Schenck Reaction) and Diastereoselective Epoxidations of Heteroatom-Substituted Acyclic Chiral Olefins:  A Mechanistic Comparison
  作者：Waldemar Adam、Hans-Günter Brünker、A. Sampath Kumar、Eva-Maria Peters、Karl Peters、Uwe Schneider、Hans Georg von Schnering

  DOI：10.1021/ja9530230

  日期：1996.1.1

  The directing propensity of allylic and homoallylic heteroatom substituents on the diastereoselective singlet oxygen ene reaction (Schenck reaction) of acyclic, chiral olefins has been investigated. These extensive stereochemical results offer evidence for our proposed mechanism of the diastereoselective singlet oxygen ene reaction. Thus, provided a substrate possesses sufficient 1,3-allylic strain

  研究了烯丙基和高烯丙基杂原子取代基对无环手性烯烃的非对映选择性单线态氧烯反应（申克反应）的导向倾向。这些广泛的立体化学结果为我们提出的非对映选择性单线态氧烯反应机制提供了证据。因此，如果底物具有足够的 1,3-烯丙基应变以优先填充适当的构象，则光氧化作用是通过烯丙醇的 threo-A 激基复合物中的分子内氢键进行苏式选择性定向的，而电子接受或庞大的取代基导致红细胞配置的产品。单线态氧烯反应的非对映选择性与间氯苯甲酸 (mCPBA) 和二环氧乙烷对几种明智选择的底物的环氧化反应的非对映选择性的详细比较表明，两种氧转移过程都受到烯丙基和同烯丙基取代基的相似影响。因此，它表明 t...
• Synthesis of Optically Active α-Methyl β-Hydroperoxy Esters by Diastereoselective Singlet Oxygen Ene Reaction and Horseradish Peroxidase Catalyzed Kinetic Resolution
  作者：Waldemar Adam、Chantu R. Saha-Möller、Oliver Weichold

  DOI：10.1007/s007060070098

  日期：2000.6.15

   Optically active diastereomeric β-hydroperoxy esters 4 have been prepared by singlet oxygen ene reaction of β,γ-unsaturated esters 3 and subsequent horseradish peroxidase (HRP) catalyzed kinetic resolution of the ene product. The highest enantiomeric excess (up to 95%) has been obtained for the isopropyl ester threo - 4c , which establishes that the size of the remote ester functionality exercises

  通过β，γ-不饱和酯 3 的单线氧烯反应和随后的辣根过氧化物酶（HRP）催化的烯产物的动力学拆分，制备了  光学活性的非对映体β-氢过氧酯 4 。对于异丙基酯 threo - 4c ，已获得最高对映体过量（最高95％） ，这表明远程酯官能度的大小在酶动力学拆分的对映选择性中发挥了可观的控制作用。
• Flavoring compositions containing alkyl esters of 2-methyl-4-pentenoic
  申请人：International Flavors & Fragrances Inc.

  公开号：US03976801A1

  公开（公告）日：1976-08-24

  Methods are described for adding 2-methyl-4-pentenoic acid and/or C.sub.2 -C.sub.6 alkyl esters thereof to foodstuffs, chewing gums or medicinal products in order to impart sweet, fruity, strawberry, winey-cognac, pineapple-like, pear, green and/or apple-like aromas and tastes; with cooked strawberry jam undertones to said foodstuffs, chewing gums or medicinal products.

  本发明描述了将2-甲基-4-戊烯酸和/或其C.sub.2-C.sub.6烷基酯添加到食品、口香糖或医药制品中的方法，以赋予甜美、果香、草莓、葡萄酒-干邑、菠萝、梨、青苹果等香气和味道；并为所述食品、口香糖或医药制品带来煮熟草莓果酱的余味。
• Novel process for altering the organoleptic properties of tobacco using
  申请人：International Flavors & Fragrances Inc.

  公开号：US03987803A1

  公开（公告）日：1976-10-26

  Described is a process comprising adding to tobacco (for subsequent incorporation into smoking articles along with tobacco blend) an amount sufficient to alter the flavor or aroma of the tobacco of 2-methyl-4-pentenoic acid and/or ethyl-2-methyl-4-pentenoate.

  描述了一种过程，其中向烟草中添加足够的2-甲基-4-戊烯酸和/或乙酸乙酯-2-甲基-4-戊烯酸的量，以改变烟草的味道或香气（随后将与烟草混合物一起用于制造吸烟制品）。