3-Methyl-7-oxy-3H-purin-6-ylamine | 155854-89-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 咪唑并嘧啶类
• 英文名称: 3-Methyl-7-oxy-3H-purin-6-ylamine
• CAS: 155854-89-0
• 化学式: C₆H₇N₅O
• 分子量: 165.154
• InChiKey: JIXULLZXUFOHPE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  304.6±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.71±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.86
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  83.67
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Methyl-7-oxy-3H-purin-6-ylamine 在 盐酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 6-Amino-3-methyl-3H-purin-8-ol
  参考文献：
  名称：

  Purines. LXXIII. Syntheses of 8-Alkoxy- and 8-Hydroxy-3-alkyladenines from 3-Alkyladenine 7-Oxides through 7-Alkoxy-3-alkyladenines.

  摘要：

  7- 烷氧基-3-烷基腺嘌呤高氯酸盐（9）由 3-烷基腺嘌呤（4）通过 N-氧化，然后在 N，N-二甲基乙酰胺中用烷基卤化物进行烷基化制备而成。由此得到的 7-甲氧基衍生物 9d、g、j 在沸腾的 0.1 N 氢氧化钠水溶液中分别以 74%、72% 和 39% 的产率得到 3-甲基-8-羟基腺嘌呤（7a）、3-乙基-8-羟基腺嘌呤（7b）和 3-苄基-8-羟基腺嘌呤（7c）。室温下，用甲醇中的甲醇钠处理 9d、g、j，可得到 3-烷基-8-甲氧基腺嘌呤（10m、p、q），收率为 91%-98%。用乙醇中的乙醇钠对 9d 进行类似处理，可得到 8-乙氧基-3-甲基腺嘌呤（10n），收率为 89%。在甲醇存在下，用 0.1 N 氢氧化钠水溶液处理 9d、j，分别以 77% 和 84% 的收率制备出化合物 10m、q。这种方法适用于合成 8-苄氧基化合物 10o：用氢氧化钠水溶液和苄醇的混合物处理 7-苄氧基-3-甲基腺嘌呤高氯酸盐（9f），产率为 60%。化合物 7 可由 9 至 10 交替制备。例如，用甲醇钠处理 9j，然后用沸腾的 1 N 盐酸水解得到 10q，总产率为 84%。另一方面，3-甲基腺嘌呤 7-氧化物（8a）与硫酸二甲酯在 0.1 N 氢氧化钠水溶液中发生甲基化反应，在没有或有添加甲醇的情况下，得到 N6，3-二甲基腺嘌呤 7-氧化物（14），收率为 13% 或 14%，同时得到 7a（收率为 4%）或 10m（收率为 11%）。

  DOI：

  10.1248/cpb.44.2025
• 作为产物：
  描述：

  3-benzyladenine 在 sodium hydroxide 、 硫酸 、 magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 3-Methyl-7-oxy-3H-purin-6-ylamine
  参考文献：
  名称：

  Fujii, Tozo; Ogawa, Kazuo; Saito, Tohru, Heterocycles, 1994, vol. 38, # 3, p. 477 - 480

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Purines. LXVI. Adenine 7-Oxide: Its Synthesis, Chemical Properties, and X-ray Molecular Structure.
  作者：Tozo FUJII、Kazuo OGAWA、Tohru SAITO、Keiko KOBAYASHI、Taisuke ITAYA、Tadamasa DATE、Kimio OKAMURA

  DOI：10.1248/cpb.43.53

  日期：——

  A detailed account is given of the first unequivocal synthesis of adenine 7-oxide (8). The synthesis started with peroxycarboxylic acid oxidation of 3-benzyladenine (6), readily obtainable from adenine (1) by benzylation, and proceeded through nonreductive debenzylation of the resulting 3-benzyladenine 7-oxide (7). The location of the oxygen function in 7 and 8 was confirmed by their chemical reactions including deamination and methylation and by X-ray crystallographic analysis. A UV spectroscopic approach suggested that the neutral species of 8 exists in H2O as an equilibrated mixture of the N(7)-oxide (8) and N(7)-OH (21) tautomers. Treatment of 6 with 30% aqueous H2O2 in MeOH in the presence of MeCN and KHCO3 at 30°C produced the N(7)-oxide 7 and 7-acetamido-3-benzyladenine (15) in 12% and 1% yields, respectively.

  详细报道了首次明确的腺嘌呤7-氧化物（8）合成过程。该合成从3-苄基腺嘌呤（6）的过氧羧酸氧化开始，6可由腺嘌呤（1）苄基化得到，接着通过非还原性去苄基化得到产物3-苄基腺嘌呤7-氧化物（7）。7和8中氧官能团的位置通过化学反应（包括脱氨和甲基化反应）和X射线晶体学分析得到证实。紫外光谱学方法表明，中性物种8在水溶液中以N(7)-氧化物（8）和N(7)-羟基（21）互变平衡混合物的形式存在。在乙腈和碳酸氢钾存在下，将6与30%的过氧化氢水溶液在甲醇中30°C反应，得到N(7)-氧化物7和7-乙酰胺基-3-苄基腺嘌呤（15），产率分别为12%和1%。
• Purines. LXXIII. Syntheses of 8-Alkoxy- and 8-Hydroxy-3-alkyladenines from 3-Alkyladenine 7-Oxides through 7-Alkoxy-3-alkyladenines.
  作者：Taisuke ITAYA、Yasutaka TAKEDA、Tozo FUJII

  DOI：10.1248/cpb.44.2025

  日期：——

  7-Alkoxy-3-alkyladenine perchlorates (9) were prepared from 3-alkyladenines (4) by N-oxidation followed by alkylation with alkyl halides in N, N-dimethylacetamide. The 7-methoxy derivatives 9d, g, j thus obtained afforded 3-methyl-8-hydroxyadenine (7a), 3-ethyl-8-hydroxyadenine (7b), and 3-benzyl-8-hydroxyadenine (7c) in 74%, 72%, and 39% yields, respectively, on treatment with boiling 0.1 N aqueous sodium hydroxide, whereas treatment of 9d, g, j with sodium methoxide in methanol at room temperature afforded 3-alkyl-8-methoxyadenines (10m, p, q) in 91%-98% yields. Similar treatment of 9d with sodium ethoxide in ethanol afforded 8-ethoxy-3-methyladenine (10n) in 89% yield. Compounds 10m, q were alternatively prepared from 9d, j in 77% and 84% yields, respectively, by treatment with 0.1 N aqueous sodium hydroxide in the presence of methanol. This method was suitable for the synthesis of the 8-benzyloxy compound 10o : it was obtained in 60% yield by treating 7-benzyloxy-3-methyladenine perchlorate (9f) with a mixture of aqueous sodium hydroxide and benzyl alcohol. Compounds 7 were alternatively prepared from 9 through 10. For example, 7c was obtained in 84% overall yield by treatment of 9j with sodium methoxide, followed by hydrolysis of the resulting 10q with boiling 1 N hydrochloric acid.On the other hand, methylation of 3-methyladenine 7-oxide (8a) with dimethyl sulfate in 0.1 N aqueous sodium hydroxide in the absence or presence of added methanol afforded N6, 3-dimethyladenine 7-oxide (14) in 13% or 14% yield, together with 7a (4% yield) or 10m (11%).

  7- 烷氧基-3-烷基腺嘌呤高氯酸盐（9）由 3-烷基腺嘌呤（4）通过 N-氧化，然后在 N，N-二甲基乙酰胺中用烷基卤化物进行烷基化制备而成。由此得到的 7-甲氧基衍生物 9d、g、j 在沸腾的 0.1 N 氢氧化钠水溶液中分别以 74%、72% 和 39% 的产率得到 3-甲基-8-羟基腺嘌呤（7a）、3-乙基-8-羟基腺嘌呤（7b）和 3-苄基-8-羟基腺嘌呤（7c）。室温下，用甲醇中的甲醇钠处理 9d、g、j，可得到 3-烷基-8-甲氧基腺嘌呤（10m、p、q），收率为 91%-98%。用乙醇中的乙醇钠对 9d 进行类似处理，可得到 8-乙氧基-3-甲基腺嘌呤（10n），收率为 89%。在甲醇存在下，用 0.1 N 氢氧化钠水溶液处理 9d、j，分别以 77% 和 84% 的收率制备出化合物 10m、q。这种方法适用于合成 8-苄氧基化合物 10o：用氢氧化钠水溶液和苄醇的混合物处理 7-苄氧基-3-甲基腺嘌呤高氯酸盐（9f），产率为 60%。化合物 7 可由 9 至 10 交替制备。例如，用甲醇钠处理 9j，然后用沸腾的 1 N 盐酸水解得到 10q，总产率为 84%。另一方面，3-甲基腺嘌呤 7-氧化物（8a）与硫酸二甲酯在 0.1 N 氢氧化钠水溶液中发生甲基化反应，在没有或有添加甲醇的情况下，得到 N6，3-二甲基腺嘌呤 7-氧化物（14），收率为 13% 或 14%，同时得到 7a（收率为 4%）或 10m（收率为 11%）。
• Fujii, Tozo; Ogawa, Kazuo; Saito, Tohru, Heterocycles, 1994, vol. 38, # 3, p. 477 - 480
  作者：Fujii, Tozo、Ogawa, Kazuo、Saito, Tohru、Kobayashi, Keiko、Itaya, Taisuke

  DOI：——

  日期：——
• The 7-N-Oxides of Purines Related to Nucleic Acids: Their Chemistry, Synthesis, and Biological Evaluation
  作者：Tozo Fujii、Taisuke Itaya、Kazuo Ogawa

  DOI：10.3987/rev-96-sr2

  日期：——

  Recent advances in the chemistry, synthesis, and biological evaluation of the 7-N-oxides of purines related to nucleic acids are reviewed. The 7-N-oxides covered are those of guanine (1), adenine (2), and hypoxanthine (3) and of related compounds such as 6-mercaptopurine (6-MP) (72), the 6-thioxo analogue of 3, and 6-methylthiopurine, a simple model for azathioprine (78), which were all unknown until recently.