2-methyl-1-(o-tolyl)propan-1-ol | 100994-03-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-1-(o-tolyl)propan-1-ol
• 英文别名: 2-Methyl-1-(2-methylphenyl)propan-1-ol
• CAS: 100994-03-4
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• mdl: MFCD12153670
• 分子量: 164.247
• InChiKey: HNSKCRIMSDMNQQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  72-73 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  0.965±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.454
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-1-(o-tolyl)propan-1-ol 在 jones reagent 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 反应 0.75h， 生成 tert-butyl 3-(2-methylphenyl)-4-methyl-2-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  Steric effects in the synthesis of 1,7-dialkylindans

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00359a005
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1-(2-甲基苯基)丙烷-1-酮 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 Boc-L-alanine(2S)-hydroxypropylamide 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 24.25h， 生成 2-methyl-1-(o-tolyl)propan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  双金属催化：钌和钾催化的位阻酮的不对称转移加氢

  摘要：

  提出了一种在转移加氢条件下不对称还原位阻酮的有效方案。以良好至优异的产率获得相应的手性醇，对映体过量值高达99％。研究了阳离子与还原反应中存在的碱的作用。与以前对该催化剂体系的研究相比，钾离子而不是锂离子显着增强了反应结果。

  DOI：

  10.1002/cctc.201500718

文献信息

• Highly efficient NHC-iridium-catalyzed β-methylation of alcohols with methanol at low catalyst loadings
  作者：Zeye Lu、Qingshu Zheng、Guangkuo Zeng、Yunyan Kuang、James H. Clark、Tao Tu

  DOI：10.1007/s11426-021-1017-0

  日期：2021.8

  and secondary alcohols with methanol has been achieved by using bis-N-heterocyclic carbene iridium (bis-NHC-Ir) complexes. Broad substrate scope and up to quantitative yields were achieved at low catalyst loadings with only hydrogen and water as by-products. The protocol was readily extended to the β-alkylation of alcohols with several primary alcohols. Control experiments, along with DFT calculations

  醇的甲基化非常重要，因为大量的生物活性和药用醇都含有甲基。在这里，通过使用双-N-杂环卡宾铱（双-NHC-Ir）配合物实现了伯醇和仲醇与甲醇的高效β-甲基化。在仅氢和水作为副产物的低催化剂负载下实现了广泛的底物范围和高达定量的产率。该协议很容易扩展到β- 醇与几种伯醇的烷基化。对照实验以及 DFT 计算和晶体学研究表明，配体效应对其优异的催化性能至关重要，为与简单醇进行更具挑战性的格尔伯特反应提供了线索。
• Manganese(I)‐Catalyzed β‐Methylation of Alcohols Using Methanol as C ₁ Source
  作者：Akash Kaithal、Pit Bonn、Markus Hölscher、Walter Leitner

  DOI：10.1002/anie.201909035

  日期：2020.1.2

  selectivity (>99 %) and excellent yield (up to 94 %). Biomass derived aliphatic alcohols and diols were also selectively methylated on the β-position, opening a pathway to "biohybrid" molecules constructed entirely from non-fossil carbon. Mechanistic studies indicate that the reaction proceeds through a borrowing hydrogen pathway involving metal-ligand cooperation at the Mn-pincer complex. This transformation

  使用地球上丰富的第一行过渡金属在空气中稳定的分子锰络合物 [Mn(CO)2 Br[HN(C2 H4 Pi Pr2 )2 ]] 1 ([HN(C2 H4 Pi Pr2 )2 ]=MACHO-i Pr)。该反应仅需要少量的 1（0.5 mol%）甲醇盐作为碱，MeOH 作为甲基化试剂以及溶剂。各种醇的 β-甲基化具有非常好的选择性 (>99%) 和优异的产率 (高达 94%)。生物质衍生的脂肪醇和二醇也在β位选择性甲基化，开辟了一条完全由非化石碳构建的“生物杂化”分子的途径。机理研究表明，该反应通过借氢途径进行，涉及锰-钳配合物处的金属-配体合作。这种转化为选择性CC键的形成提供了一种方便、经济且环境友好的途径，具有在制备先进生物燃料、精细化学品和生物活性分子方面的潜在应用。
• Electrophile‐Directed Diastereoselective Oxonitrile Alkylations
  作者：Sergiy V. Chepyshev、Bhaskar Reddy Pitta、Saidi Reddy Vangala、J. Armando Lujan‐Montelongo、Omar W. Steward、Fraser F. Fleming

  DOI：10.1002/chem.201705791

  日期：2018.2.26

  Diastereoselective alkylation of prochiral oxonitrile dianions with secondary alkyl halides efficiently installs two contiguous stereogenic centers. The confluence of nucleophilic trajectory and the electrophile chirality causes distinct steric differences that allow efficient discrimination for one of the six possible conformers. Numerous oxonitrile‐derived dianions efficiently displace secondary

  用仲烷基卤化物对前手性氧腈二价进行非对映选择性烷基化可有效地安装两个连续的立体异构中心。亲核轨迹和亲电子手性的汇合导致明显的空间差异，从而可以有效区分六个可能的构象异构体之一。大量由乙腈衍生的二价阴离子可取代取代的烷基卤化物，从而传播亲电子手性，从而有效地安装了两个连续的叔中心。手性，二级亲电体的流行使手性亲电体的叉指烷基化成为特别有吸引力的途径，因为所得的乙腈易于转化为生物活性杂环。
• PROCESS FOR PREPARATING OPTICALLY ACTIVE COMPOUNDS
  申请人：Japan Science and Technology Corporation

  公开号：EP0916637A1

  公开（公告）日：1999-05-19

  The present invention relates to a novel, highly practical method for producing optically active compounds such as optically active alcohol and optically active amine useful for various utilities such as synthetic intermediates of drugs, liquid crystal materials, and optical resolution agents, comprising hydrogen transfer-type asymmetric reduction in the presence of a transition metal catalyst and an optically active nitrogen-containing compound or a transition metal catalyst with an optically active nitrogen-containing compound as the asymmetric ligand, and a hydrogen-donating organic or inorganic compound. In accordance with the present invention, characteristically, an optically active secondary alcohol can be recovered through the hydrogen transfer-type oxidation from racemic secondary alcohol or meso-type diol.

  本发明涉及一种生产光学活性化合物（如光学活性醇和光学活性胺）的新型、高度实用的方法，该方法可用于药物合成中间体、液晶材料和光学分辨剂等多种用途，包括在过渡金属催化剂和光学活性含氮化合物或过渡金属催化剂与光学活性含氮化合物作为不对称配体以及供氢有机或无机化合物存在下进行氢转移型不对称还原。 根据本发明，外消旋仲醇或中型二元醇通过氢转移型氧化可回收光学活性仲醇。
• Base-controlled NHC-Ru-catalyzed transfer hydrogenation and α-methylation/transfer hydrogenation of ketones using methanol
  作者：Ming Huang、Xiuju Cai、Yan Liu、Zhuofeng Ke

  DOI：10.1016/j.cclet.2023.109323

  日期：2024.7

  Herein, we report the NHC-Ru catalyst system that realizes the chemo-selective transformation of ketones with methanol. By simply changing the base, a broad range of structurally diverse ketones, could be selectively and efficiently converted to the corresponding -methylated secondary alcohols or secondary alcohols. Remarkably, this catalytic system was very effective for the synthesis of bio-related

  在此，我们报道了NHC-Ru催化剂系统，该系统实现了酮与甲醇的化学选择性转化。通过简单地改变碱基，多种结构多样的酮可以选择性且有效地转化为相应的甲基化仲醇或仲醇。值得注意的是，该催化系统对于生物相关分子和氘代醇的合成以及甲基酮、伯醇和甲醇之间的三组分偶联非常有效。通过实验和DFT机理研究进一步揭示了反应机理。