2-甲基丙酸-1-苯乙酯 | 7775-39-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-甲基丙酸-1-苯乙酯
• 中文别名: 1-苯基乙醇异丁酸酯；异丁酸苏合香酯
• 英文名称: 1-phenylethyl isobutyrate
• 英文别名: 1-phenylethyl 2-methylpropanoate
• CAS: 7775-39-5
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• mdl: MFCD00082226
• 分子量: 192.258
• InChiKey: JZCCYSDOUYQZMW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  243.1±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.996±0.06 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  3.16
• 物理描述：
  colourless oily liquid with a sweet, floral-green odour
• 溶解度：
  insoluble in water; soluble in organic solvents, oils
• 折光率：
  1.480-1.486

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.416
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

制备方法与用途

毒性

GRAS (FEMA)。

使用限量

FEMA(mg/kg)：饮料2.0；冷饮、糖果及焙烤制品10.0。适量为限（FDA，§172.515，2001）。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基丙酸-1-苯乙酯 在 水 、 potassium hydroxide 、 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 苏合香醇
  参考文献：
  名称：

  4-芳基-2,3-二氢-4 H-嘧啶并[2,3- b ]苯并噻唑的合成及不对称酰基或羧基转移反应的催化性能

  摘要：

  合成了4-Aryl-2,3-dihydro-4 H -pyrimido [2,3- b ]苯并噻唑（4-Ar-DHPBs），它们在仲醇动力学和Steglich动力学拆分中具有催化活性和选择性重排和相关反应进行了评估。4-芳基-DHPB在1-苯基乙醇的酰基动力学拆分中显示出低的对映选择性。相反，他们以适中至优异的对映选择性催化了Steglich重排，证明了通过在DHPB的4位上引入取代基进行远程立体控制的可能性。

  DOI：

  10.1021/jo200984n
• 作为产物：
  描述：

  苏合香醇 、 异丁酸酐 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以73%的产率得到2-甲基丙酸-1-苯乙酯
  参考文献：
  名称：

  仲醇的尺寸加速动力学拆分

  摘要：

  通过使用精确的竞争性线性回归分析测量一组具有系统生长的芳香族侧链的底物的相对速率，阐明了手性吡啶衍生物动力学拆分醇的因素。将侧链尺寸从苯基增加到芘基会导致主要对映体的速率加速超过 40。基于这一观察，设计了一种具有更大空间体积的新型催化剂，其对映选择性值高达 s=250。对相关过渡态的广泛构象分析表明，由于稳定​​了 CH-π 堆积相互作用，醇对酰基催化剂中间体更拥挤的一侧的攻击是有利的。实验和理论结果表明，对映选择性的增强是通过吸引性非共价相互作用（NCIs）加速主要对映体的转化，而不是通过排斥性空间力延缓次要异构体的转化。

  DOI：

  10.1002/anie.202011687

文献信息

• Catalytic enantioselective acyl transfer: the case for 4-PPY with a C-3 carboxamide peptide auxiliary based on synthesis and modelling studies
  作者：Rudy E. Cozett、Gerhard A. Venter、Maheswara Rao Gokada、Roger Hunter

  DOI：10.1039/c6ob01991a

  日期：——

  and evaluated in the kinetic resolution of a small library of chiral benzylic secondary alcohols. A key design element was the incorporation of a tryptophan residue in the peptide side chain for promoting π-stacking between peptide side chain and the pyridinium ring of the N-acyl intermediate, in which modelling was used as a structure-based guiding tool. Together, a catalyst containing a LeuTrp-N-Boc

  已经合成了一系列含有基于肽的侧链的4-吡咯烷二吡啶（4-PPY）C-3羧酰胺，并在手性苄基仲醇小文库的动力学拆分中进行了评估。一个关键的设计元素是在肽侧链中掺入一个色氨酸残基，以促进N-酰基中间体的肽侧链和吡啶鎓环之间的π堆积，其中建模被用作基于结构的指导工具。一起，含有LeuTrp-催化剂Ñ -Boc侧链（催化剂8）经鉴定，实现小号-值高达10，并略有超过10。提出了一种基于建模的过渡状态模型来解释对映选择性的起源。这项研究确立了建模作为对映选择性优化的基于结构的指导工具的有用性，以及为大规模拆分工作开发可扩展的基于肽的DMAP型催化剂的潜力。
• RECYCLABLE CATALYSTS FOR ESTERIFICATION OR ACYLATION OF ALCOHOLS
  申请人：LU NORMAN

  公开号：US20120184748A1

  公开（公告）日：2012-07-19

  A compound is useful as a recyclable catalyst for esterification or acylation of alcohols and consists of saccharine and a compound comprising a pyridine moiety. In addition, also a method of preparing the compound and an ester synthesis method using the compound are introduced.

  一种化合物可作为醇的酯化或酰化的可回收催化剂，由糖精和含有吡啶基团的化合物组成。此外，还介绍了一种制备该化合物的方法以及使用该化合物的酯合成方法。
• Pyridinium saccharinate salts as efficient recyclable acylation catalyst: a new bridge between heterogeneous and homogeneous catalysis
  作者：Norman Lu、Wei-Hsuan Chang、Rong-Jyun Wei、Yung-Cheng Fang、Tu-Wen Han、Guo-Quan Wang、Jia-Yaw Chang、Yuh-Sheng Wen、Ling-Kang Liu

  DOI：10.1016/j.tet.2016.04.073

  日期：2016.6

  The homogeneous nature of DMAP-catalyzed acylation still suffers from the problems of catalyst separation and/or residual DMAP contamination. DMAP causes acute dermal toxicity, whereas the corresponding DMAP salt exhibits only slight irritation to the skin. Very recently, we found that the DMAP saccharinate salt is also great recyclable catalyst, whose acylation of alcohols has been successfully and effectively

  重要的是找到一种在反应后从产物混合物中分离出相关化学物质的方法，以避免将有害化学物质传播给社会。DMAP催化的酰化的均质性质仍然遭受催化剂分离和/或残留的DMAP污染的问题。DMAP引起急性皮肤毒性，而相应的DMAP盐仅对皮肤产生轻微刺激。最近，我们发现DMAP糖精盐也是一种很好的可回收催化剂，其醇的酰化作用已成功且有效地进行了10次，而活性没有损失。本报告涵盖了我们关于使用糖精吡啶鎓盐作为有效的可循环利用的酰化催化剂（包括4- N，N-二甲基氨基吡啶糖精盐（A），4-（1-吡咯烷基）吡啶糖精盐（B），2- N，N-N-二甲基氨基吡啶糖精盐（C）和吡啶鎓糖精盐（D）。已经研究了它们的结构和反应性。盐A，C和D包含非常有趣的七元合成子，对固态的吡啶鎓阳离子和糖精阴离子对显示多个H键相互作用。盐B在固态下表现出N（sac）…H–N（py）的H键相互作用，而不是七元合成子。催化反应性研究表明，盐
• Structure–activity relationship of dihydroimidazo-, dihydropyrimido, tetrahydrodiazepino-[2,1-b]-thiazoles, and -benzothiazoles as an acylation catalyst
  作者：Sentaro Okamoto、Yuzo Sakai、Saki Watanabe、Shohei Nishi、Aya Yoneyama、Hitomi Katsumata、Yu Kosaki、Rumi Sato、Megumi Shiratori、Misuzu Shibuno、Tsukasa Shishido

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.01.135

  日期：2014.3

  synthesized by a condensation reaction of cyclic thioureas 15 and α-bromoacetophenones 14. Investigations of the acylation reactions of 1-phenylethanol with acid anhydrides in the presence of these cyclic isothiourea catalysts revealed their structure–activity relationships. Remarkable electronic effects resulting from substituent(s) on a benzo or phenyl moiety and the influence of the size of the annulating

  环状异硫脲1，2，3，和4通过一个四步骤程序由相应的合成邻-bromoanilines 10经由Pd或铜催化的环化-苯并噻唑形成。Nonbenzo类似物7，8，和9通过循环硫脲的缩合反应合成的15和α-bromoacetophenones 14。在这些环状异硫脲催化剂的存在下，对1-苯乙醇与酸酐的酰化反应的研究表明了它们的结构活性关系。观察到由苯并或苯基部分上的一个或多个取代基引起的显着电子效应以及环环尺寸的影响。供电子取代基的引入提高了反应速率。还研究了对3型和7型手性催化剂的一些取代作用。
• Combined epimerisation and acylation: Meerwein–Ponndorf–Verley–Oppenauer catalysts in action
  作者：Dirk Klomp、Kristina Djanashvili、Nina Cianfanelli Svennum、Nuttanun Chantapariyavat、Chung-Sing Wong、Filipe Vilela、Thomas Maschmeyer、Joop A. Peters、Ulf Hanefeld

  DOI：10.1039/b413944e

  日期：——

  method for chiral secondary alcohols has been developed. Meerwein-Ponndorf-Verley-Oppenauer catalysts such as neodymium(III) isopropoxide are able to racemise these alcohols with retention of other stereocentres in the molecule. This is particularly useful for the recycling of the undesired products of kinetic resolutions of alcohols. By combination of such a racemisation with an acylation using isopropenyl

  已经开发出一种实用的手性仲醇的消旋外消旋方法。Meerwein-Ponndorf-Verley-Oppenauer催化剂，例如异丙醇钕（III）能够使这些醇消旋，同时保留分子中的其他立体中心。这对于循环不需要的醇的动力学拆分产物特别有用。通过将这种消旋化与使用异丙烯基或乙氧基乙烯基酯作为酰基供体的酰化结合，可以实现原料的快速直接回收。甾体雌二醇甲基醚证明了差向异构化和酰化结合的过程。