(2Z)-3-(thiophen-2-yl)prop-2-enenitrile | 6041-28-7

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物 - 噻吩类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: (2Z)-3-(thiophen-2-yl)prop-2-enenitrile
• 英文别名: (Z)-3-(2-thienyl)prop-2-enenitrile；(Z)-3-(thiophen-2-yl)acrylonitrile；(Z)-3-(2-thienyl)propenonitrile；(Z)-3-(2-thienyl)acrylonitrile；3-(2-thienyl)prop-2-enenitrile；cis-3-(2-Thienyl)acrylnitril；(Z)-3-thiophen-2-ylprop-2-enenitrile
• CAS: 6041-28-7；26250-47-5；51791-11-8
• 化学式: C₇H₅NS
• 分子量: 135.189
• InChiKey: CONLQGNBFRQUBX-IWQZZHSRSA-N

物化性质

• 沸点：
  106-109/0.5mm

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  52
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-methyl-N-(thiophen-2-ylmethylene)benzenesulfonamide 、 (三苯基膦)乙腈 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以62%的产率得到(2Z)-3-(thiophen-2-yl)prop-2-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  N-磺酰基亚胺与稳定的鏻叶立德的立体选择性烯烃化合成缺电子烯烃

  摘要：

  已经开发了一种前所未有的方案，用于从易于获得的 N-磺酰基亚胺和稳定的鏻叶立德以中等至优异的产率立体选择性合成结构多样的缺电子烯烃。值得注意的是，N-磺酰亚胺与腈稳定的鏻叶立德的烯化反应提供了一系列具有高 Z 选择性的 α,β-不饱和腈，并且与酯、酰胺和酮稳定的鏻叶立德的反应提供了 α,β -分别具有高 E 选择性的不饱和酯、酰胺和酮。反应混合物的光谱分析和中间体的捕获允许提出合理的机制。初始亚胺/叶立德加成导致形成环化形成 1 的甜菜碱，2-氮杂膦烷随后消除亚氨基膦以产生烯烃。对于缺电子的 1,2-二取代烯烃的合成，甜菜碱中吸电子基团的存在允许通过质子转移在其两种非对映异构体之间快速相互转化。烯烃合成的 Z/E 选择性由两种甜菜碱非对映异构体形成相应的 1,2-氮杂膦非对映异构体的不同速率决定。相比之下，合成缺电子三取代烯烃的 Z/E 选择性源于稳定的鏻叶立德与 N-磺酰基亚胺的非对映选

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001379

文献信息

• Part I: The Development of the Catalytic Wittig Reaction
  作者：Christopher J. O'Brien、Zachary S. Nixon、Andrew J. Holohan、Stephen R. Kunkel、Jennifer L. Tellez、Bryan J. Doonan、Emma E. Coyle、Florie Lavigne、Lauren J. Kang、Katherine C. Przeworski

  DOI：10.1002/chem.201301444

  日期：2013.11.4

  developed the first catalytic (in phosphane) Wittig reaction (CWR). The utilization of an organosilane was pivotal for success as it allowed for the chemoselective reduction of a phosphane oxide. Protocol optimization evaluated the phosphane oxide precatalyst structure, loading, organosilane, temperature, solvent, and base. These studies demonstrated that to maintain viable catalytic performance it was

  我们开发了第一个催化（在膦中）维蒂希反应（CWR）。有机硅烷的使用对于成功至关重要，因为它可以使氧化膦的化学选择性还原。方案优化评估了氧化膦预催化剂的结构，负载量，有机硅烷，温度，溶剂和碱。这些研究表明，要保持可行的催化性能，必须使用1型环状氧化膦预催化剂。最初的底物研究以碳酸钠为碱，进一步的实验确定了N，N-二异丙基乙胺（DIPEA）作为可溶性替代品。DIPEA的使用提高了易用性，拓宽了底物范围，并降低了催化剂前负荷。优化的方案与烷基，芳基和杂环（呋喃基，吲哚基，吡啶基，吡咯基和噻吩基）醛兼容，可通过使用预催化剂以中等至高产率（60-96％）生产二取代和三取代的烯烃。负载量为4-10 mol％。动力学E / Z选择性通常为66:34；通过膦介导的异构化事件实现了对二取代的α，β-不饱和产物的完全E选择性。CWR用于合成54，这是抗阿尔茨海默病药物盐酸多奈哌齐的已知前体，以克为单位（12.2
• Breaking the Ring through a Room Temperature Catalytic Wittig Reaction
  作者：Christopher J. O'Brien、Florie Lavigne、Emma E. Coyle、Andrew J. Holohan、Bryan J. Doonan

  DOI：10.1002/chem.201300546

  日期：2013.5.3

  One ring no longer rules them all: Employment of 2.5–10 mol % of 4‐nitrobenzoic acid with phenylsilane led to the development of a room temperature catalytic Wittig reaction (see scheme). Moreover, these enhanced reduction conditions also facilitated the use of acyclic phosphine oxides as catalysts for the first time. A series of alkenes were produced in moderate to high yield and selectivity.

  一个环不再完全统治一切：用2.5-10 mol％的4-硝基苯甲酸与苯基硅烷一起使用导致了室温催化Wittig反应的发展（参见方案）。此外，这些增强的还原条件还促进了首次将无环氧化膦用作催化剂。以中等至高收率和选择性生产了一系列烯烃。
• Synthetic studies related to diketopyrrolopyrrole (DPP) pigments. Part 1: The search for alkenyl-DPPs. Unsaturated nitriles in standard DPP syntheses: a novel cyclopenta[c]pyrrolone chromophore
  作者：Colin J.H Morton、Ryan Gilmour、David M Smith、Philip Lightfoot、Alexandra M.Z Slawin、Elizabeth J MacLean

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00443-x

  日期：2002.7

  methacrylonitrile give 4,4-bis(cyanoethyl) and 4,4-bis(2-cyanopropyl) derivatives, and cinnamonitrile, substituted cinnamonitriles and 3-(2-thienyl)acrylonitrile give deep red 3-aryl-5-cyano-4-hydroxy-2H-cyclopenta[c]pyrrol-1-ones. These ambident nucleophiles may undergo N- and either O- or C-alkylation according to the alkylating agent used.

  4,5-二氢-5-氧代-2-苯基吡咯-3-羧酸乙酯的阴离子与丙烯腈和各种二烯的狄尔斯-阿尔德加合物的反应很少产生预期的DPP衍生物。与环己-3-烯腈的反应提供了一个值得注意的例外：所生成的环己烯基-DPP的热解产生了丁二烯和不纯的3-乙烯基-6-苯基-DPP，后者是热不稳定的。当上述阴离子与α，β-不饱和腈反应时，迈克尔加成反应占主导：丙烯腈和甲基丙烯腈产生4,4-双（氰基乙基）和4,4-双（2-氰基丙基）衍生物，以及肉桂腈，取代的肉桂腈和3-（ 2-噻吩基）丙烯腈得到深红色的3-芳基-5-氰基-4-羟基-2 H-环戊[ c ]吡咯-1-酮。这些亲核试剂两可可经历Ñ-和根据所用烷基化剂的O-或C-烷基化。
• A Catalytic Peterson-like Synthesis of Alkenyl Nitriles
  作者：Daniela Lanari、Matteo Alonzi、Francesco Ferlin、Stefano Santoro、Luigi Vaccaro

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01121

  日期：2016.6.3

  A heterogeneous fluoride catalyst was found to enable the straightforward formation of alkenyl nitriles from the reaction of aldehydes and simple or substituted acetonitriles, in the presence of commercially available silazanes and in solvent-free conditions. The protocol afforded the products in good to excellent yields with selectivity values dependent on the nature of the substrates. It represents

  发现在工业上可得到的硅氮烷存在下并且在无溶剂条件下，非均相氟化物催化剂能够从醛与简单或取代的乙腈的反应中直接形成烯基腈。该方案以良好的产率提供了优异的产物，其选择性值取决于底物的性质。它代表了使用化学计量的强碱替代传统方法的替代方法，并且催化剂可以轻松回收并在连续循环中重复使用。
• Dual [Fe+Phosphine] Catalysis: Application in Catalytic Wittig Olefination
  作者：Susanne Rommel、Christian Belger、Jeanne-Marie Begouin、Bernd Plietker

  DOI：10.1002/cctc.201500053

  日期：2015.4.20

  Iron hydride complexes of the general formula P2Fe(NO)CO)H are highly active catalysts for the hydrosilylation of aldehydes or ketones and phosphine oxides. Depending on the solvent, the in situ reduction of the phosphine oxide can be faster than the corresponding hydrosilylation of a carbonyl group. This unusual activity was used within the context of catalytic Wittig olefination.

  通式P 2 Fe（NO）CO）H的氢化铁络合物是用于醛或酮和氧化膦的氢化硅烷化的高活性催化剂。取决于溶剂，氧化膦的原位还原可以比羰基的相应氢化硅烷化更快。在催化维蒂希烯化反应中使用了这种不同寻常的活性。