N,N-dibenzyl-3-methylbut-2-enamide | 183207-19-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: N,N-dibenzyl-3-methylbut-2-enamide
• CAS: 183207-19-4
• 化学式: C₁₉H₂₁NO
• 分子量: 279.382
• InChiKey: MGJIFKPEDUQJLO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-dibenzyl-3-methylbut-2-enamide 在 劳森试剂 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 生成 (3S,4S)-1-benzyl-3-isopropyl-4-phenylazetidine-2-thione
  参考文献：
  名称：

  固态光化学：由非手性N，N-二苄基-α，β-不饱和硫代酰胺合成绝对不对称β-硫内酰胺

  摘要：

  对几种非手性N，N-二苄基-α，β-不饱和硫代酰胺进行了X射线晶体学分析，结果表明，甲基巴豆硫代酰胺和1-环己烯碳硫代酰胺提供了手性晶体。通过异常散射法确定的绝对构型对应于固态CD光谱中的棉花效应。固态光反应产生光学活性的β-硫代内酰胺。另一方面，E - Z异构化发生在二甲苯硫代酰胺衍生物的光反应中。反应前后的立体化学分配是通过烯基碳夺氢，然后通过两性离子中间体进行环化来合理化的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00501-9
• 作为产物：
  描述：

  N,N-dibenzyl-3-methylbutanamide 在 正丁基锂 、 N-cyclohexyl-2,6-diisopropylaniline 、 zinc dibromide 、 乙二醇二甲醚溴化镍 、 磷酸烯丙基二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以79%的产率得到N,N-dibenzyl-3-methylbut-2-enamide
  参考文献：
  名称：

  烯丙基镍催化使酮的羰基脱氢和氧化环烯基化成为可能

  摘要：

  我们在此公开了使用烯丙基-镍催化的第一排过渡金属催化的羰基化合物的α，β-脱氢的第一份报告。这一发展克服了先前报道的烯丙基-钯催化氧化的几个限制，并进一步用于开发氧化环烯基化反应，该反应提供了使用未活化的酮和烯烃前体获得具有稠合、桥连和螺环系统的双环烯酮的途径。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b02552

文献信息

• Allyl-Nickel Catalysis Enables Carbonyl Dehydrogenation and Oxidative Cycloalkenylation of Ketones
  作者：David Huang、Suzanne M. Szewczyk、Pengpeng Zhang、Timothy R. Newhouse

  DOI：10.1021/jacs.9b02552

  日期：2019.4.10

  of carbonyl compounds using allyl-nickel catalysis. This development overcomes several limitations of previously reported allyl-palladium-catalyzed oxidation, and is further leveraged for the development of an oxidative cycloalkenylation reaction that provides access to bicycloalkenones with fused, bridged, and spirocyclic ring systems using unactivated ketone and alkene precursors.

  我们在此公开了使用烯丙基-镍催化的第一排过渡金属催化的羰基化合物的α，β-脱氢的第一份报告。这一发展克服了先前报道的烯丙基-钯催化氧化的几个限制，并进一步用于开发氧化环烯基化反应，该反应提供了使用未活化的酮和烯烃前体获得具有稠合、桥连和螺环系统的双环烯酮的途径。
• Samarium(II) Iodide-Mediated Intermolecular Coupling Reactions of N,N-Dibenzylenamides with Carbonyl Compounds and Transformation of the Product, N,N-Dibenzyl-.GAMMA.-hydroxyamide to .DELTA.-Aminoalcohol.
  作者：Yutaka AOYAGI、Mikiko MAEDA、Akira MORO、Ken KUBOTA、Yohko FUJII、Haruhiko FUKAYA、Akihiro OHTA

  DOI：10.1248/cpb.44.1812

  日期：——

  Samarium(II) iodide-mediated intermolecular coupling reactions of N, N-dibenzylenamides (1a-d) with carbonyl compounds (2a-i) produced the corresponding N, N-dibenzyl-γ-hydroxyamides (3a-i) in moderate to good yields.Attempts to remove the two benzyl groups of 3a using hydrogenolysis and Birch reduction were unsuccessful. On the other hand, the lithium aluminum hydride reduction of 3a produced 10 in 61% yield, and dedibenzylation using 20% Pd(OH)2 on carbon gave the corresponding δ-aminoalcohol (11).

  钐（II）碘化物介导的N,N-二苄基酰胺（1a-d）与羰基化合物（2a-i）的分子间耦合反应产生了相应的N,N-二苄基-γ-羟基酰胺（3a-i），得率中等到良好。尝试通过氢解和Birch还原去除3a的两个苄基未成功。另一方面，3a的锂铝氢还原反应产生了10，得率为61%，而使用20% Pd(OH)2在碳上的去苄基化反应则得到相应的δ-氨基醇（11）。
• Formal Methylene Insertion into the C–H Bond of <i>α</i>-Carbonyl Aldonitrones with Dimethylsulfoxonium Methylide
  作者：Takanobu Sakurai、Tohru Yano、Takuya Suga、Takahiro Soeta、Yutaka Ukaji

  DOI：10.1246/bcsj.20220212

  日期：2022.11.15

  A methylene group was introduced into the C–H bond of α-carbonyl aldonitrones by the reaction with dimethylsulfoxonium methylide, producing one-carbon homologated C-methyl ketonitrones. This formal methylene insertion was applied to one-pot synthesis of quaternary C3-methyl isoxazolidines via successive 1,3-dipolar cycloaddition with alkenes bearing an electron withdrawing group.

  通过与二甲基亚砜鎓反应将亚甲基引入α-羰基醛固酮的 C-H 键，生成单碳同系C-甲基酮硝酮。这种形式的亚甲基插入通过连续的 1,3-偶极环加成与带有吸电子基团的烯烃进行一锅合成季 C3-甲基异恶唑烷。
• Amide α,β-Dehydrogenation Using Allyl-Palladium Catalysis and a Hindered Monodentate Anilide
  作者：Yifeng Chen、Aneta Turlik、Timothy R. Newhouse

  DOI：10.1021/jacs.5b12924

  日期：2016.2.3

  A practical and direct method for the alpha,beta-dehydrogenation of amides is reported using allyl-palladium catalysis. Critical to the success of this process was the synthesis and application of a novel lithium N-cyclohexyl anilide (LiCyan). The reaction conditions tolerate a wide variety of substrates, including those with acidic heteroatom nucleophiles.
• Preparation of Hindered Aniline CyanH and Application in the Allyl-Ni-Catalyzed α,β-Dehydrogenation of Carbonyls
  作者：Alexandra K. Bodnar

  DOI：10.15227/orgsyn.098.0263

  日期：——