(+)-(1R,2S,4R,5S)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-formyl-3,3-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid ethyl ester | 470690-17-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (+)-(1R,2S,4R,5S)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-formyl-3,3-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl (1R,2S,4R,5S)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-formyl-3,3-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylate
• CAS: 470690-17-6
• 化学式: C₂₈H₃₆O₅Si
• 分子量: 480.676
• InChiKey: NXYDOXSRGMFXNB-TVQWTUMOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.88
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(1R,2S,4R,5S)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-formyl-3,3-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid ethyl ester 在 四丙基高钌酸铵 、 nickel dichloride chromium dichloride 、 N-甲基吲哚酮 、 氟化氢吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (+)-(1R,2S,4R)-3,3-dimethyl-5-oxo-1-[(1S)-3-oxo-1,3,4,5,6,7-hexahydroisobenzofuran-1-yl]-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Studies towards the total synthesis of solanoeclepin A: synthesis of the 7-oxabicyclo[2.2.1]heptane moiety and attempted seven-membered ring formation

  摘要：

  本文详细介绍了对马铃薯胞囊线虫最有效的天然孵化剂——索拉诺克利宾A（1）的全合成研究。第一个目标是制备对映纯形式的四环左旋子结构2。7-氧杂双环[2.2.1]庚烷部分是通过 Mukaiyama 首创的分子内迪尔-阿尔德不对称策略，使用（R）-苯甘氨醇作为手性助剂获得的。醛 5 与乙烯基三氟甲磺酸酯 6 的铬介导镍催化偶联反应产生了α,β-不饱和内酯 18 作为单一立体异构体。七元环预计由二醛 4 的麦克马利偶联反应产生。令人惊讶的是，二醇 24 的氧化反应并未产生预期的二醛 4，而是产生了八元环内酯 25。

  DOI：

  10.1039/b201987f
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基巴豆酰氯 在 四丙基高钌酸铵 吡啶 、 咪唑 、 盐酸 、 氢氧化钾 、 N-甲基吲哚酮 、 正丁基氯化镁 、 二(3-甲基丁烷-2-基)硼烷 、 乙酸酐 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 对甲苯磺酰氯 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 107.58h， 生成 (+)-(1R,2S,4R,5S)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-formyl-3,3-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Studies towards the total synthesis of solanoeclepin A: synthesis of the 7-oxabicyclo[2.2.1]heptane moiety and attempted seven-membered ring formation

  摘要：

  本文详细介绍了对马铃薯胞囊线虫最有效的天然孵化剂——索拉诺克利宾A（1）的全合成研究。第一个目标是制备对映纯形式的四环左旋子结构2。7-氧杂双环[2.2.1]庚烷部分是通过 Mukaiyama 首创的分子内迪尔-阿尔德不对称策略，使用（R）-苯甘氨醇作为手性助剂获得的。醛 5 与乙烯基三氟甲磺酸酯 6 的铬介导镍催化偶联反应产生了α,β-不饱和内酯 18 作为单一立体异构体。七元环预计由二醛 4 的麦克马利偶联反应产生。令人惊讶的是，二醇 24 的氧化反应并未产生预期的二醛 4，而是产生了八元环内酯 25。

  DOI：

  10.1039/b201987f

文献信息

• Studies towards the total synthesis of solanoeclepin A: synthesis of the 7-oxabicyclo[2.2.1]heptane moiety and attempted seven-membered ring formation
  作者：Jorg C. J. Benningshof、Richard H. Blaauw、Angeline E. van Ginkel、Jan H. van Maarseveen、Floris P. J. T. Rutjes、Henk Hiemstra

  DOI：10.1039/b201987f

  日期：2002.7.11

  This paper details studies towards the total synthesis of solanoeclepin A (1), the most active natural hatching agent of potato cyst nematodes. The first goal was the preparation of the tetracyclic left-handed substructure 2 in enantiopure form. The 7-oxabicyclo[2.2.1]heptane moiety was obtained via a diastereoselective intramolecular Diels–Alder strategy by using (R)-phenylglycinol as a chiral auxiliary as pioneered by Mukaiyama. A chromium-mediated nickel-catalysed coupling of aldehyde 5 with vinyl triflate 6 gave α,β-unsaturated lactone 18 as a single stereoisomer. The seven-membered ring was expected to arise from a McMurry coupling of dialdehyde 4. Surprisingly, oxidation of diol 24 did not lead to the desired dialdehyde 4, but to the eight-membered ring lactone 25.

  本文详细介绍了对马铃薯胞囊线虫最有效的天然孵化剂——索拉诺克利宾A（1）的全合成研究。第一个目标是制备对映纯形式的四环左旋子结构2。7-氧杂双环[2.2.1]庚烷部分是通过 Mukaiyama 首创的分子内迪尔-阿尔德不对称策略，使用（R）-苯甘氨醇作为手性助剂获得的。醛 5 与乙烯基三氟甲磺酸酯 6 的铬介导镍催化偶联反应产生了α,β-不饱和内酯 18 作为单一立体异构体。七元环预计由二醛 4 的麦克马利偶联反应产生。令人惊讶的是，二醇 24 的氧化反应并未产生预期的二醛 4，而是产生了八元环内酯 25。