methyl 2-(m-chlorophenyl)-2-isocyanoacetate | 1044743-52-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-(m-chlorophenyl)-2-isocyanoacetate
• CAS: 1044743-52-3
• 化学式: C₁₀H₈ClNO₂
• 分子量: 209.632
• InChiKey: WYBBUWDFQUBZGY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.47
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  30.66
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(m-chlorophenyl)-2-isocyanoacetate 、 在 N-[(4β,8α,9S)-10,11-dihydrocinchonan-9-yl]-2-(diphenylphosphino)benzamide 、 silver nitrate 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 0.25h， 以82%的产率得到(1R,3aS,5R,6aR)-methyl 5-benzyl-1-(3-chlorophenyl)-5-ethyl-4,6-dioxo-1,3a,4,5,6,6a-hexahydrocyclopenta[c]pyrrole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  银催化的[3 + 2]环加成反应与α-取代的异氰基乙酸酯对环戊二烯的不对称脱对称

  摘要：

  已开发出一种高度选择性和实用的不对称Ag（I）催化剂体系，用于异氰基乙酸酯和环戊二酮之间的[3 + 2]环加成反应。当前的Ag（I）催化剂体系可耐受水分和空气，并容易利用III类溶剂（如EtOAc和丙酮）。的发展需求代异氰化物的存在下活性手性催化剂的铺平的方式双环吡咯烷的高效制备不对称具有四个手性中心，其中包括80-97％ee的两个四价中心。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00590

文献信息

• Asymmetric Formal [3+2] Cycloaddition Reaction of Isocyanoesters to 2‐Oxobutenoate Esters by a Multifunctional Chiral Silver Catalyst
  作者：Jin Song、Chang Guo、Peng‐Hao Chen、Jie Yu、Shi‐Wei Luo、Liu‐Zhu Gong

  DOI：10.1002/chem.201100636

  日期：2011.7.4

  Silver‐standard selectivity! The first highly enantioselective formal [3+2] cycloaddition reaction of isocyanoesters with 2‐oxobutenoate esters catalyzed by a chiral silver complex proceeded readily under the catalysis of a multifunctional chiral silver complex in high yields and enantiometric excess (ee) values of up to 98 % (see scheme).

  银标准选择性！多功能手性银配合物的催化下，异氰酸酯与2-氧代丁烯酸酯的第一个高对映选择性的正式[3 + 2]环加成反应在多功能手性银配合物的催化下容易进行，产率高，对映体过量（ee）值高达98 ％（请参阅方案）。
• Asymmetric Synthesis of Chiral Oxazolines by Organocatalytic Cyclization of α-Aryl Isocyanoesters with Aldehydes
  作者：Liu-Zhu Gong、Meng-Xia Xue、Chang Guo

  DOI：10.1055/s-0029-1217549

  日期：2009.8

  A cinchona alkaloid derivative catalyzed the asymmetric formal [3+2] cycloaddition of α-aryl isocyanoesters with aldehydes, affording highly substituted 2-oxazolines with good stereoselectivities of up to 18:1 dr and 90% ee.

  一种金鸡纳生物碱衍生物催化了δ-芳基异氰酸酯与醛的不对称形式[3+2]环加成反应，得到了高度取代的 2-恶唑啉，其立体选择性高达 18:1 dr 和 90% ee。
• Selective Formation of 2-Imidazolines and 2-Substituted Oxazoles by Using a Three-Component Reaction
  作者：Niels Elders、Eelco Ruijter、Frans J. J. de Kanter、Marinus B. Groen、Romano V. A. Orru

  DOI：10.1002/chem.200800271

  日期：2008.5.29

  Selective formation of 2H-2-imidazolines and 2-substituted oxazoles by using a multicomponent reaction of amines, either aldehydes or ketones, and alpha-acidic isocyano amides or esters is described. By selecting the appropriate solvent, Ag(I) or Cu(I) catalyst, or by employing a weak Bronsted acid, the product formation can be fully controlled and directed quantitatively to the desired heterocyclic

  描述了通过使用胺，醛或酮与α-酸性异氰胺或酯的多组分反应来选择性形成2H-2-咪唑啉和2-取代的恶唑。通过选择合适的溶剂，Ag（I）或Cu（I）催化剂，或通过使用弱布朗斯台德酸，可以完全控制产物的形成并将其定量地导向所需的杂环骨架。所描述的实验程序不仅显着增加了该复杂性产生三组分反应的相容性输入范围，而且还允许相当大的化学多样性：以这种方式可以利用两个不同支架中的至少四个多样性点。
• Ag-Catalyzed Asymmetric Interrupted Barton–Zard Reaction Enabling the Enantioselective Dearomatization of 2- and 3-Nitroindoles
  作者：Wei-Cheng Yuan、Xin-Meng Chen、Jian-Qiang Zhao、Yan-Ping Zhang、Zhen-Hua Wang、Yong You

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04036

  日期：2022.1.28

  We disclose a Ag-catalyzed asymmetric interrupted Barton–Zard reaction of α-aryl-substituted isocyanoacetates with 2- and 3-nitroindoles, which enables the dearomatization of nitroindoles and hence offers rapid access to an array of optically active tetrahydropyrrolo[3,4-b]indole derivatives bearing three contiguous stereogenic centers, including two tetrasubstituted chiral carbon atoms with pretty

  我们公开了 α-芳基取代的异氰基乙酸酯与 2-和 3-硝基吲哚的 Ag 催化不对称间断 Barton-Zard 反应，这使得硝基吲哚脱芳构化成为可能，因此可以快速获得一系列光学活性四氢吡咯并[3,4- b ]吲哚衍生物具有三个连续的立体中心，包括两个四取代的手性碳原子，具有很好的结果（高达 99% 的产率，91:9 dr 和 96% ee）。该协议的合成潜力通过产品的克级反应和多功能转化展示了出来。
• <i>Cinchona</i> Alkaloid Squaramide-Catalyzed Asymmetric Ugi-Type Reaction of Isocyanoacetates with C,N-Cyclic Azomethine Imines: Access to Chiral Oxazole-Substituted Tetrahydroisoquinolines
  作者：Zi-Qiang Zhao、Xiao-Li Zhao、Min Shi、Mei-Xin Zhao

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01955

  日期：2019.11.15

  We reported herein an unexpected cinchona alkaloid-derived squaramide-catalyzed asymmetric two-component Ugi-type reaction of α-aryl-substituted isocyanoacetates with C,N-cyclic azomethine imines, which provides concise access to optically active C1-oxazole-substituted tetrahydroisoquinolines in good yields (86-93%) and high enantioselectivities (up to 98% enantiomeric excess) under mild conditions

  我们在本文中报道了意料之外的金鸡纳生物碱衍生的方酰胺催化的α-芳基取代的异氰基乙酸酯与C，N-环偶氮甲亚胺的不对称两组分Ugi型反应，这提供了对光学活性C1-恶唑取代的四氢异喹啉的简明访问在温和条件下，收率高（86-93％），对映选择性高（对映体过量高达98％）。