3-methylbut-2-en-1-yl 2-diazo-2-phenylacetate | 271246-26-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methylbut-2-en-1-yl 2-diazo-2-phenylacetate
• 英文别名: 3-methylbut-2-enyl (2E)-2-diazo-2-phenylacetate
• CAS: 271246-26-5
• 化学式: C₁₃H₁₄N₂O₂
• 分子量: 230.266
• InChiKey: LKOSLYXUZLNVDL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  32-34 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methylbut-2-en-1-yl 2-diazo-2-phenylacetate 在 4-二氟化碘甲苯 、 氯苯 作用下， 以33%的产率得到prenyl phenyldifluoroacetate
  参考文献：
  名称：

  （二氟碘）甲苯在苯基重氮乙酸衍生物的二氟化反应中的硼硅酸盐活化

  摘要：

  进行了一项结合实验和计算研究，以在重氮化合物的双氟化过程中为 TolIF2 鉴定一种温和且有效的路易斯酸性活化剂。通过计算，发现实验室玻璃器皿的常见成分硼硅酸盐会自发激活 TolIF2，并且广泛的实验调查证实硼硅酸盐是迄今为止最有效的激活剂。实现这种硼硅酸盐活化反应的关键是使用高纯度 TolIF2，它是通过可重现的多克级合成制备的。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600773
• 作为产物：
  描述：

  异戊烯醇 在 ABSA 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 3-methylbut-2-en-1-yl 2-diazo-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  四[2-氧杂氮杂环丁烷-4-羧酸甲酯]铑（II）：手性氨基甲酸酯（II）氨基甲酸酯。

  摘要：

  [化学式：见正文]一种新的手性氮杂环丁酮-羧酸盐配体，用于二氢吡啶鎓（II）催化，可提高对重氮分解的反应性和对环丙烷化的选择性，从而使重氮丙二酸酯，乙烯基重氮乙酸酯和芳基重氮乙酸酯可有效地与二氨基羧酸铵（II）一起使用。

  DOI：

  10.1021/ol005730q

文献信息

• CYCLOPROPANE COMPOUND
  申请人：Terauchi Taro

  公开号：US20120095031A1

  公开（公告）日：2012-04-19

  A cyclopropane compound represented by the following formula (A) or a pharmaceutically acceptable salt thereof has orexin receptor antagonism, and therefore has a potencial of usefulness for the treatment of sleep disorder for which orexin receptor antagonism is effective, for example, insomnia: wherein Q represents —CH— or a nitrogen atom, R 1a and R 1b each independently represent a C 1-6 alkyl group and the like, R 1c represents a hydrogen atom and the like, R 2a , R 2b , R 2c and R 2d each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1-6 alkyl group and the like, R 3a , R 3b and R 3c each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom and the like, and R 3d represents a hydrogen atom and the like.

  一种环丙烷化合物，其化学式如下（A），或其药学上可接受的盐具有促进俄雷昔康受体拮抗作用，因此具有治疗俄雷昔康受体拮抗有效的睡眠障碍的潜力，例如失眠：其中Q代表—CH—或氮原子，R1a和R1b分别独立表示C1-6烷基基团等，R1c表示氢原子等，R2a，R2b，R2c和R2d分别独立表示氢原子，卤素原子，C1-6烷基基团等，R3a，R3b和R3c分别独立表示氢原子，卤素原子等，R3d表示氢原子等。
• Tandem Insertion/[3,3]-Sigmatropic Rearrangement Involving the Formation of Silyl Ketene Acetals by Insertion of Rhodium Carbenes into S–Si Bonds
  作者：Jason R. Combs、Yin-Chu Lai、David L. Van Vranken

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00229

  日期：2021.4.16

  with trimethylsilyl thioethers in the presence of rhodium(II) catalysts to generate α-allyl-α-thio silyl esters. The transformation involves a tandem process involving formal rhodium-catalyzed insertion of the carbene group into the S–Si bond to generate a silyl ketene acetal, followed by a spontaneous Ireland–Claisen rearrangement. The silyl ester products were isolated as the corresponding carboxylic

  已显示2-重氮-2-苯基乙酸烯丙酯在铑（II）催化剂存在下与三甲基甲硅烷基硫醚反应生成α-烯丙基-α-硫代甲硅烷基酯。转变涉及一个串联过程，该过程涉及铑在卡宾基团上正式催化的S-Si键插入，从而生成甲硅烷基烯酮缩醛，然后进行自发的爱尔兰-克莱森重排。在水后处理之后，分离出甲硅烷基酯产物作为相应的羧酸。烯丙基片段的分子内环丙烷化通常与将杂原子添加至卡宾中心竞争。该反应在温和的条件下以高收率进行，从而允许快速进入重排四取代产物。显示炔丙基酯产生相应的α-烯基产物。
• Enantioselective Iron-Catalyzed Intramolecular Cyclopropanation Reactions
  作者：Jun-Jie Shen、Shou-Fei Zhu、Yan Cai、Huan Xu、Xiu-Lan Xie、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1002/anie.201406853

  日期：2014.11.24

  An iron‐catalyzed asymmetric intramolecular cyclopropanation was realized in high yields and excellent enantioselectivity (up to 97 % ee) by using the iron complexes of chiral spiro‐bisoxazoline ligands as catalysts. The superiority of iron catalysts exhibited in this reaction demonstrated the potential abilities of this sustainable metal in asymmetric carbenoid transformation reactions.

  通过使用手性螺-双恶唑啉配体的铁络合物作为催化剂，可以实现高产率和出色的对映选择性（高达97％ee）的铁催化不对称分子内环丙烷化反应。在该反应中显示出的铁催化剂的优越性证明了这种可持续金属在不对称类胡萝卜素转化反应中的潜在能力。
• Rhodium(I)-Catalyzed C−C Bond Activation of Siloxyvinylcyclopropanes with Diazoesters
  作者：Sheng Feng、Fanyang Mo、Ying Xia、Zhenxing Liu、Zhen Liu、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.201609642

  日期：2016.12.5

  The rhodium(I)‐catalyzed C−C bond activation reaction of siloxyvinylcyclopropanes with diazoesters demonstrates a novel mode of C−C bond cleavage of siloxyvinvylcyclopanes. The alkene products were obtained as single E‐configured isomers in good yields. A σ,η3‐allyl rhodium complex, which has been previously proposed as the key intermediate in rhodium(I)‐catalyzed cycloaddition of vinylcyclopropanes

  铑（I）催化的甲硅烷氧基乙烯基环丙烷与重氮酯的C-C键活化反应证明了甲硅烷氧基乙烯基环丙烷的C-C键裂解的新模式。烯烃产物以单一的E构型异构体形式获得，收率很高。甲σ，η 3 -烯丙基铑配合物，其先前已经提出作为vinylcyclopropanes的关键中间体在铑（I） -催化的环加成，已经分离和表征通过X射线晶体学。
• Low Coordination State Rh ^I ‐Complex as High Performance Catalyst for Asymmetric Intramolecular Cyclopropanation: Construction of <i>penta</i> ‐Substituted Cyclopropanes
  作者：Junyou Zhang、Weici Xu、Ming‐Hua Xu

  DOI：10.1002/anie.202216799

  日期：2023.3

  broad-scope rhodium (I)/chiral diene catalytic system has been developed that allows otherwise difficult-to-access penta-substituted cyclopropanes to be prepared in a highly enantioselective manner through asymmetric intramolecular cyclopropanation of rather challenging tri-substituted allylic diazoacetates. Extraordinary high performance of RhI/diene complex is showcased with low catalyst loading as little

  已开发出一种简单、广泛的铑 (I)/手性二烯催化体系，该体系允许通过相当具有挑战性的三取代烯丙基重氮乙酸酯的不对称分子内环丙烷化，以高度对映体选择性的方式制备难以获得的五取代环丙烷. 在低至 0.1 mol% 的低催化剂负载下，展示了Rh I /二烯配合物的非凡高性能。