2-甲基苯并[b]噻吩氧化物 | 33945-86-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 中文名称: 2-甲基苯并[b]噻吩氧化物
• 中文别名: (Z)-3-戊烯酸
• 英文名称: 2-methylbenzo[b]thiophene 1-oxide
• 英文别名: 2-methyl-1-benzothiophene 1-oxide
• CAS: 33945-86-7
• 化学式: C₉H₈OS
• 分子量: 164.228
• InChiKey: VFLOQABPXXBZGJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  80-81 °C
• 沸点：
  373.8±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基苯并[b]噻吩氧化物 在 sodium methylate 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 17.58h， 生成 2-methyl-3-(2-(methylsulfonyl)phenyl)benzofuran
  参考文献：
  名称：

  从苯并噻吩和苯酚合成无过渡金属的C3-丙烯酸化苯并呋喃

  摘要：

  我们报道了从苯并噻吩和苯酚的无过渡金属合成苯并呋喃，它利用了亚砜的独特反应性。通过涉及中断的Pummerer反应和[3,3]σ重排的序列，可以将苯酚与易于获得但尚未合成的未探索过的苯并噻吩S-氧化物结合，以提供C3-芳基苯并呋喃产物。通过这种方法获得的产品可以进行后续的功能化处理，以获取一系列重要的苯并呋喃衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03267
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基苯并噻吩 在 三氟化硼乙醚 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 2-甲基苯并[b]噻吩氧化物
  参考文献：
  名称：

  从苯并噻吩和苯酚合成无过渡金属的C3-丙烯酸化苯并呋喃

  摘要：

  我们报道了从苯并噻吩和苯酚的无过渡金属合成苯并呋喃，它利用了亚砜的独特反应性。通过涉及中断的Pummerer反应和[3,3]σ重排的序列，可以将苯酚与易于获得但尚未合成的未探索过的苯并噻吩S-氧化物结合，以提供C3-芳基苯并呋喃产物。通过这种方法获得的产品可以进行后续的功能化处理，以获取一系列重要的苯并呋喃衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03267

文献信息

• Cycloaddition of thiophene S-oxides to allenes, alkynes and to benzyne
  作者：Thies Thiemann、Hideki Fujii、Daisuke Ohira、Kazuya Arima、Yuanqiang Li、Shuntaro Mataka

  DOI：10.1039/b303091c

  日期：——

  the presence of m-chloroperoxybenzoic acid to give substituted arenes as cycloadducts. Alternatively, thiophene S-oxides have been prepared by oxidation from thiophenes and have been subjected to cycloaddition with alkynes in a subsequent step. The outcome of the reaction is dependent on the steric demand of the thiophene S-oxide. Some thiophene S-oxides can be reacted at temperatures as high as 140°C

  噻吩已经与在存在炔处理米氯过氧酸，得到取代的芳烃如cycloadducts。另外，噻吩S-氧化物是通过从噻吩氧化制得的，并在随后的步骤中与炔烃进行环加成反应。反应的结果取决于噻吩S-氧化物的空间需求。某些噻吩S-氧化物可以在高达140 °C的温度下反应而不会分解。噻吩作为脱氧产物是主要的副产物。噻吩S-氧化物与丙二烯的反应部分产生12a型噻双环[2.2.1]庚烯S-氧化物和13以及加香的产品。噻吩S-氧化物也环加成苯并。
• Para-coupling of phenols with C2/C3-substituted benzothiophene S-oxides
  作者：Zhen He、Tony Biremond、Gregory J.P. Perry、David J. Procter

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131315

  日期：2020.12

  C2 and C3 substituted benzothiophenes are common structures in medicinal and materials chemistry. The cross-coupling of phenols with benzothiophenes is a useful route towards these important molecules. In this report we reveal an efficient C–H/C–H-type cross-coupling of benzothiophenes, activated as their S-oxides, with phenols to give C2/C3 arylated benzothiophenes. Whereas previous reports describe

  C2和C3取代的苯并噻吩是药物和材料化学中的常见结构。苯酚与苯并噻吩的交叉偶联是通往这些重要分子的有用途径。在本报告中，我们揭示了苯并噻吩类，活化作为其的有效C-H / C-H型交叉耦合小号-oxides，与酚，得到C2 / C3芳基化的苯并噻吩。尽管先前的报道描述了在酚和亚砜之间在邻位处的交叉偶联，但是该方法允许通常被邻位封端的酚的对官能化。
• Transition‐Metal‐Free Cross‐Coupling of Benzothiophenes and Styrenes in a Stereoselective Synthesis of Substituted ( <i>E,Z</i> )‐1,3‐Dienes
  作者：Mindaugas Šiaučiulis、Nanna Ahlsten、Alexander P. Pulis、David J. Procter

  DOI：10.1002/anie.201902903

  日期：2019.6.24

  transition metal‐free one‐pot stereoselective approach to substituted (E,Z)‐1,3‐dienes was developed by using an interrupted Pummerer reaction/ligand‐coupling strategy. Readily available benzothiophene S‐oxides, which can be conveniently prepared by oxidation of the parent benzothiophenes, undergo Pummerer coupling with styrenes. Reaction of the resultant sulfonium salts with alkyllithium/magnesium reagents

  通过使用间断的Pummerer反应/配体偶联策略，开发了一种用于过渡金属（E，Z）-1,3-二烯的无过渡金属单锅立体选择方法。现成的苯并噻吩S-氧化物可以通过母体苯并噻吩的氧化方便地制备，然后与苯乙烯进行Pummerer偶联。生成的sulf盐与烷基锂/镁试剂的反应生成了利用不足的高价硫烷中间体，这些中间体经过选择性配体偶联，导致苯并噻吩基序的分解和修饰的（E，Z）-1,3-二烯的形成。
• Gold-Catalyzed Intermolecular Alkyne Oxyarylation for C3 Functionalization of Benzothiophenes
  作者：Paige A. Rist、Richard S. Grainger、Paul W. Davies

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03596

  日期：2021.2.5

  benzothiophenes is challenging, and few direct functionalization methods are available. A gold-catalyzed reaction of alkynes with benzothiophene S-oxides provides regioselective entry into C3-alkylated benzothiophenes with the C7-alkylated isomer as the minor product. This oxyarylation reaction works with alkyl and aryl alkynes and substituted and unsubstituted benzothiophenes. Mechanistic studies identify that

  在苯并噻吩上形成C3选择性C–C键具有挑战性，几乎没有直接的官能化方法。炔烃与苯并噻吩S-氧化物的金催化反应提供了区域选择性地进入C3-烷基化的苯并噻吩，其中次要产物为C7-烷基化的异构体。该氧化芳基化反应与烷基和芳基炔烃以及取代的和未取代的苯并噻吩一起起作用。机理研究表明，亚砜会抑制催化剂[DTBPAu（PhCN）] SbF 6，后者还会降解并形成未反应的络合物[（DTBP）2 Au] SbF 6。
• Toluene dioxygenase-catalyzed cis-dihydroxylation of benzo[b]thiophenes and benzo[b]furans: synthesis of benzo[b]thiophene 2,3-oxide
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Ian N. Brannigan、Timothy A. Evans、Simon A. Haughey、Brian T. McMurray、John F. Malone、Peter B. A. McIntyre、Paul J. Stevenson、Christopher C. R. Allen

  DOI：10.1039/c2ob26120k

  日期：——

  cis-dihydroxylation of benzo[b]thiophene, benzo[b]furan and several methyl substituted derivatives was found to occur in both the carbocyclic and heterocyclic rings. Relative and absolute configurations and enantiopurities of the resulting dihydrodiols were determined. Hydrogenation of the alkene bond in carbocyclic cis-dihydrodiols and ring-opening epimerization/reduction reactions of heterocyclic cis/trans-dihydrodiols

  发现苯并[ b ]噻吩，苯并[ b ]呋喃和几种甲基取代的衍生物的酶促顺式-二羟基化在碳环和杂环中均发生。确定了所得二氢二醇的相对和绝对构型以及对映体纯度。还研究了碳环顺式-二氢二醇中烯烃键的氢化和杂环式顺式/反式-二氢二醇的开环差向异构/还原反应。苯并[ b ]噻吩和苯并[ b ]呋喃的相对稳定的杂环二氢二醇显示出对反式的强烈偏好在水溶液中的构型。苯并[ b ]噻吩的2,3-二氢二醇代谢物在不稳定的氧化芳烃苯并[ b ]噻吩2,3-氧化物的化学酶法合成中用作前体。

表征谱图