2-甲氧基-2-甲基环丙烷-1-羧酸乙酯 | 78932-46-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 2-甲氧基-2-甲基环丙烷-1-羧酸乙酯
• 英文名称: 2-Methoxy-2-methyl-cyclopropanecarboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: Ethyl 2-methoxy-2-methylcyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 78932-46-4
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: OUDBNXOZQCORHO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲氧基-2-甲基环丙烷-1-羧酸乙酯 在 硫酸 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以93%的产率得到乙酰丙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Rearrangements of oxocyclopropanecarboxylate esters to vinyl ethers. Disparate behavior of transition-metal catalysts

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00148a020
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 2-甲氧基丙烯 在 甲基三氧化铼(VII) 作用下， 反应 72.0h， 以69%的产率得到2-甲氧基-2-甲基环丙烷-1-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  三氧化甲基铼催化的有机反应：重氮乙酸乙酯与有机叠氮化物的反应

  摘要：

  三氧化甲基铼（CH3ReO3 或 MTO）催化重氮乙酸乙酯 EDA 的几类反应。它是第一个用于卡宾转移的高价氧配合物。在温和的条件下，在没有其他底物的情况下，EDA 被转化为马来酸二乙酯和富马酸二乙酯的 9:1 混合物。在醇的存在下，以良好的收率获得了α-烷氧基乙酸乙酯。更大和更多支化醇的产率下降，材料的平衡是马来酸二乙酯和富马酸二乙酯。苯酚对位的给电子基团有利于α-苯氧基乙酸乙酯的形成。另一方面，使用 EDA 形成 α-硫代乙酸乙酯和 N-取代的甘氨酸乙酯几乎不受母体硫醇或胺的大小或结构的影响，所有这些反应都以高产率进行。MTO 催化的环加成反应发生在 EDA 和芳族亚胺、烯烃和羰基化合物之间。形成三元环产物：氮丙啶、环...

  DOI：

  10.1021/ja954039t

文献信息

• Cyclic vinyl ether carbanions—II
  作者：Robert K. Boeckman、Kenneth J. Bruza

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93274-0

  日期：——

  Conditions for metalation of a variety of cyclic vinyl ethers and reaction of the resulting carbanions with electrophiles are described. Effects of the vinyl ether structure on the relative rates of metalation are discussed. Applications of this methodology to the construction of various types of carbonyl compounds are presented.

  描述了各种环状乙烯基醚的金属化条件以及所得碳负离子与亲电子试剂的反应条件。讨论了乙烯基醚结构对相对金属化速率的影响。介绍了该方法在各种类型羰基化合物的构建中的应用。
• C-2/C-3 Annulation and C-2 Alkylation of Indoles with 2-Alkoxycyclopropanoate Esters
  作者：Barbora Bajtos、Ming Yu、Hongda Zhao、Brian L. Pagenkopf

  DOI：10.1021/ja067821+

  日期：2007.8.1

  reaction between various indoles and 2-alkoxycyclopropanoate esters is reported. Both high efficiency and complete stereochemical control were observed in some cases with this annulation process. A single stereocenter on the cyclopropane controls the diastereoselective formation of up to four new stereocenters. A different reaction course was observed with 3-substituted indole substrates, and an intervening

  报道了各种吲哚和 2-烷氧基环丙酸酯之间的环化反应。在某些情况下，通过这种环化过程观察到了高效率和完全立体化学控制。环丙烷上的单个立体中心控制多达四个新立体中心的非对映选择性形成。观察到 3-取代吲哚底物的不同反应过程，并且出现了一个介于 C-3 到 C-2-迁移过程中，产生了合成有用的 C-2 烷基化吲哚产物。
• Synthesis of (<i>E</i>)-4-Oxo-5-hexenals and Their Acetal Derivatives
  作者：Shuji Kanemasa、Tatsuya Otsuka、Kenji Doi、Otohiko Tsuge、Eiji Wada

  DOI：10.1055/s-1990-27125

  日期：——

  An effective synthesis of (E)-4-oxo-5-hexenals 6 and the acetals 5 starting from ethyl 2-alkoxy-1-cyclopropanecarboxylates 1a-d is presented. The acid-induced ring opening of the cyclopropanecarboxylates 1a, b, followed by phosphorylmethylation or the phosphorylmethylation of the ester 1c followed by ring opening leads to the 5-acetal of 2,5-dioxopentylphosphonate 4. The Horner-Emmons olefination of 4 with various aldehydes produces the title compounds.

  本研究展示了一种从乙基2-烷氧基-1-环丙烷羧酸酯1a-d出发，合成(E)-4-氧-5-己烯醛6及其缩醛5的有效方法。首先，环丙烷羧酸酯1a、b在酸性诱导下环开裂，随后进行膦甲基化，或者先对酯1c进行膦甲基化后环开裂，得到2,5-二氧戊基膦酸酯的5-缩醛4。通过Horner-Emmons烯化反应，4与各种醛反应，生成目标化合物。
• A Powerful New Strategy for Diversity-Oriented Synthesis of Pyrroles from Donor−Acceptor Cyclopropanes and Nitriles
  作者：Ming Yu、Brian L. Pagenkopf

  DOI：10.1021/ol036180+

  日期：2003.12.1

  Lewis acid activated donor-acceptor cyclopropanes react with aliphatic, aromatic, and alpha,beta-unsaturated nitriles in a novel cascade [3 + 2] dipolar cycloaddition, dehydration, and tautomerization sequence to afford pyrroles in moderate to excellent overall yield. This cost-effective and regiospecific method is ideally suited for the preparation of combinatorial libraries. [reaction: see text]

  路易斯酸活化的供体-受体环丙烷与脂肪族，芳香族和α，β-不饱和腈以新型级联[3 + 2]偶极环加成，脱水和互变异构顺序反应，以中等到极好的总收率提供吡咯。这种具有成本效益和区域特异性的方法非常适合于制备组合文库。[反应：看文字]
• Synthesis of 2,2‘-Bipyrroles and 2,2‘-Thienylpyrroles from Donor−Acceptor Cyclopropanes and 2-Cyanoheteroles
  作者：Ming Yu、G. Dan Pantos、Jonathan L. Sessler、Brian L. Pagenkopf

  DOI：10.1021/ol049857h

  日期：2004.3.1

  [reaction: see text] Two new series of 2,2'-bipyrroles and 2,2'-thienylpyrroles have been prepared by trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (TMSOTf)-mediated reaction of donor-acceptor cyclopropanes with 2-cyanopyrroles and 2-cyanothiophene, respectively. This method opens the door toward a wide variety of unsymmetrical bipyrroles and thienylpyrroles.

  [反应：见正文]通过三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯（TMSOTf）介导的供体-受体环丙烷分别与2-氰基吡咯和2-氰基噻吩反应，制备了两个新的2,2'-联吡咯和2,2'-噻吩基吡咯系列。这种方法为各种不对称的双吡咯和噻吩基吡咯打开了大门。