N-methyl-4'-methoxybenzenesulfenanilide | 108874-78-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-methyl-4'-methoxybenzenesulfenanilide
• 英文别名: N-(4-methoxyphenyl)-N-methyl-S-phenylthiohydroxylamine；1-Methoxy-4-(methyl(phenylthio)amino)benzene；4-methoxy-N-methyl-N-phenylsulfanylaniline
• CAS: 108874-78-8
• 化学式: C₁₄H₁₅NOS
• 分子量: 245.345
• InChiKey: PWKYFGITWBBXDR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  37.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methyl-4'-methoxybenzenesulfenanilide 、 三氟甲烷磺酸3-甲氧基-2-(三甲基硅基)苯酯 在 cesium fluoride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以74%的产率得到3-methoxy-N-(4-methoxyphenyl)-N-methyl-2-(phenylthio)aniline
  参考文献：
  名称：

  使用亚磺酰胺进行的无过渡金属的芳烃硫代胺化

  摘要：

  本文介绍了将亚芳基插入亚磺酰胺的S- Nσ键中，从而可以合成具有合理官能团相容性的邻硫烷基苯胺衍生物。在DME中使用CsF由2-（三甲基甲硅烷基）芳基三氟甲磺酸酯生成的芳烃是这种无过渡金属的硫代氨基化反应成功的关键，该步骤涉及在温和条件下一步形成新的C–N和C–S键。此外，通过抗抑郁药伏替西汀的合成证明了该方法的合成潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03966
• 作为产物：
  描述：

  苯硫酚 在 磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 2.08h， 生成 N-methyl-4'-methoxybenzenesulfenanilide
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Thia-Sommelet−Hauser Rearrangement: Application to the Synthesis of Oxindoles

  摘要：

  A series of 3-arylthio-1,3-disubstituted-oxindoles were prepared in good yields by the reaction of alpha-diazocarbonyl compounds and sulfenamides. The reaction involves a Rh-catalyzed thia-Sommelet-Hauser-type rearrangement.

  DOI：

  10.1021/ol200091k

文献信息

• The reaction of benzenesulfenanilides with lewis acids: involvement of radical cation intermediates.
  作者：Loris Grossi、Pier Carlo Montevecchi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91226-8

  日期：1993.1

  afford the radical cation intermediates 9a–c, some of which could be detected by e.p.r. spectroscopy. Thus, the 4′-methoxy substituted compound 1a gave the fairly persistent radical cation 9a. In contrast, the radical cation 9b, derived from the 4′-nitro substituted compound 4b, was not detected apparently because it decayed too rapidly forming the very stable radical cation 11b, intermediate in the formation

  4'-取代的N-甲基苯硫基苯胺1a-c与路易斯酸（包括BF 3，AlCl 3和GaCl 3）反应，得到自由基阳离子中间体9a-c，其中一些可以通过电子光谱法检测。因此，4'-甲氧基取代的化合物1a给出了相当持久的自由基阳离子9a。相反，显然没有检测到衍生自4'-硝基取代的化合物4b的自由基阳离子9b，因为它分解得太快而形成非常稳定的自由基阳离子11b，这是重排硫化物10b形成的中间过程。。自由基中间体9a-c与环己烯反应，生成1,2-加合物4a-c，5和6，据信它们是由th离子7b或硫烷8a，c形成的。
• LDA-promoted decomposition of benzenesulfenamides. A route to aminyl radicals by dioxygen oxidation of lithium amides
  作者：Anna Barbieri、Pier Carlo Montevecchi、Daniele Nanni、Maria Luisa Navacchia

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00799-5

  日期：1996.10

  The LDA-promoted decomposition of N-monosubstituted sulfenamides 1a-d occurs through the formation of thioaminyl anions, which undergo oxidation either at sulfur, with formation of sulfonamides, or at nitrogen, with formation of thioaminyl radicals, depending on the nature of the 4′-substituent. The reaction of N,N-disubstituted sulfenamides 1e-h proceeds through the intermediacy of a lithium complex

  LDA促进的N-单取代亚磺酰胺1a-d的分解通过形成硫胺基阴离子而发生，取决于4的性质，硫胺基阴离子在硫的情况下会氧化，形成磺酰胺，或在氮时发生氧化，形成硫胺基。 '-取代基。N，N-二取代亚磺酰胺的反应1E-H前进通过能够产生aminyl自由基的复合锂的中间性经由亚磺酰基团转移到二异丙-propylamido阴离子和所得锂的酰胺的后续空气氧化3E-H 。
• Lewis Acid Catalyzed Ring-Opening 1,3-Aminothiolation of Donor–Acceptor Cyclopropanes Using Sulfenamides
  作者：Avishek Guin、Thukaram Rathod、Rahul N. Gaykar、Tony Roy、Akkattu T. Biju

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00483

  日期：2020.3.20

  donor-acceptor (D-A) cyclopropanes using sulfenamides has been demonstrated. The insertion of the C-C σ-bond of D-A cyclopropanes into the S-N σ-bond of sulfenamides allows the synthesis of diverse γ-aminated α-thiolated malonic diesters in moderate to good yields (up to 87%) with good functional group compatibility. The stereospecificity of the reaction was demonstrated using enantiomerically pure D-A cyclopropane

  Yb（OTf）3使用亚磺酰胺催化了供体-受体（DA）环丙烷的轻度和区域选择性开环1,3-氨基硫醇化反应。将DA环丙烷的CCσ键插入次磺酰胺的SNσ键中，可以以中等至良好的收率（高达87％）以良好的官能团相容性合成各种γ胺化的α-硫代丙二酸二酯。使用对映体纯的DA环丙烷证明了反应的立体特异性。
• Catalytic Thia-Sommelet−Hauser Rearrangement: Application to the Synthesis of Oxindoles
  作者：Yuye Li、Yi Shi、Zhongxing Huang、Xinhu Wu、Pengfei Xu、Jianbo Wang、Yan Zhang

  DOI：10.1021/ol200091k

  日期：2011.3.4

  A series of 3-arylthio-1,3-disubstituted-oxindoles were prepared in good yields by the reaction of alpha-diazocarbonyl compounds and sulfenamides. The reaction involves a Rh-catalyzed thia-Sommelet-Hauser-type rearrangement.
• Transition-Metal-Free Thioamination of Arynes Using Sulfenamides
  作者：Rahul N. Gaykar、Subrata Bhattacharjee、Akkattu T. Biju

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03966

  日期：2019.2.1

  The insertion of arynes into the S–N σ-bond of sulfenamides allowing the synthesis of o-sulfanylaniline derivatives with reasonable functional group compatibility is presented. The aryne generated from 2-(trimethylsilyl)aryl triflates using CsF in DME was the key for the success of this transition-metal-free thioamination reaction, which involves new C–N and C–S bond formations in a single step under

  本文介绍了将亚芳基插入亚磺酰胺的S- Nσ键中，从而可以合成具有合理官能团相容性的邻硫烷基苯胺衍生物。在DME中使用CsF由2-（三甲基甲硅烷基）芳基三氟甲磺酸酯生成的芳烃是这种无过渡金属的硫代氨基化反应成功的关键，该步骤涉及在温和条件下一步形成新的C–N和C–S键。此外，通过抗抑郁药伏替西汀的合成证明了该方法的合成潜力。