5-(trimethylsilyl)pent-4-ynyl methanesulfonate | 144269-91-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 5-(trimethylsilyl)pent-4-ynyl methanesulfonate
• 英文别名: 5-(trimethylsilyl)pent-4-yn-1-yl methanesulfonate；5-Trimethylsilylpent-4-ynyl methanesulfonate；5-trimethylsilylpent-4-ynyl methanesulfonate
• CAS: 144269-91-0
• 化学式: C₉H₁₈O₃SSi
• 分子量: 234.392
• InChiKey: DXXRBYJXCREFBU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.62
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(trimethylsilyl)pent-4-ynyl methanesulfonate 在 氢氧化钾 、 sodium iodide 作用下， 以 甲醇 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 1-Hex-5-ynyl-6,7-dimethoxy-3,4-dihydro-isoquinoline
  参考文献：
  名称：

  通过分子内亚氨酸甲酯亚甲基1,3-偶极环加成反应合成生物碱

  摘要：

  描述了神经毒性的毒扁豆碱生物碱d，1-塞孔的简明合成，其依赖于分子内环加成反应，该反应涉及“未稳定的”亚氨酸酯亚甲基和未活化的烯烃。通过偶合和偶极亲和体在芳基核上的邻位排列加强的刚性排列，增强了这种环化的便利性。在尝试合成赤藓骨架的过程中揭示了这种环形方法的合成局限性。在这种情况下，亚胺酸酯亚甲基的质子性重排为异构烯胺，从而排除了所需的环化反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96709-2
• 作为产物：
  描述：

  1-(三甲基甲硅烷基)-2-戊炔-5-三甲基甲硅烷基醚 在 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 5-(trimethylsilyl)pent-4-ynyl methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  通过分子内亚氨酸甲酯亚甲基1,3-偶极环加成反应合成生物碱

  摘要：

  描述了神经毒性的毒扁豆碱生物碱d，1-塞孔的简明合成，其依赖于分子内环加成反应，该反应涉及“未稳定的”亚氨酸酯亚甲基和未活化的烯烃。通过偶合和偶极亲和体在芳基核上的邻位排列加强的刚性排列，增强了这种环化的便利性。在尝试合成赤藓骨架的过程中揭示了这种环形方法的合成局限性。在这种情况下，亚胺酸酯亚甲基的质子性重排为异构烯胺，从而排除了所需的环化反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96709-2

文献信息

• Click Chemistry Approach to New N-Substituted Aminocyclitols as Potential Pharmacological Chaperones for Gaucher Disease
  作者：Lucía Díaz、Jordi Bujons、Josefina Casas、Amadeu Llebaria、Antonio Delgado

  DOI：10.1021/jm100198t

  日期：2010.7.22

  New N-alkylaminocyclitols bearing a 1,2,3-triazole system at different positions of the alkyl chain have been prepared as potential GCase pharmacological chaperones using click chemistry approaches. Among them, compounds 1d and 1e, with the shorter spacer (n = 1) between the alkyltriazolyl system and the aminocyclitol core, were the most active ones as GCase inhibitors, revealing a determinant effect

  已经使用点击化学方法制备了在烷基链的不同位置带有1,2,3-三唑系统的新的N-烷基氨基环醇，作为潜在的GCase药理伴侣。其中，化合物1d和1e具有较短的间隔基（n= 1）在烷基三唑基系统和氨基环糖醇核心之间，是最活跃的GCase抑制剂，显示了三唑环位置对活性的决定性作用。此外，SAR数据和计算对接模型表明了亲脂性和酶抑制之间的相关性，并提出了化合物的“扩展”和“弯曲”潜在结合模式。在“弯曲”模式下，活性最高的化合物可以在三唑部分和酶残基Q284之间建立氢键相互作用。在三唑和氨基环糖醇核心之间具有更长间隔基的化合物中，将排除这种相互作用。
• Brønsted Acid Catalysis in Visible-Light-Induced [2+2] Photocycloaddition Reactions of Enone Dithianes
  作者：Christoph Brenninger、Alexander Pöthig、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/anie.201700837

  日期：2017.4.3

  1,3-Dithiane-protected enones (enone dithianes) were found to undergo an intramolecular [2+2] photocycloaddition under visible-light irradiation (λ=405 nm) in the presence of a Brønsted acid (7.5-10 mol %). Key to the success of the reaction is presumably the formation of colored thionium ions, which are intermediates of the catalytic cycle. Cyclobutanes were thus obtained in very good yields (78-90 %)

  发现 1,3-二噻烷保护的烯酮（烯酮二噻烷）在可见光照射（λ=405 nm）下、在布朗斯台德酸（7.5-10 mol%）存在下发生分子内 [2+2] 光环加成。该反应成功的关键可能是有色锍离子的形成，它们是催化循环的中间体。由此以非常好的收率（78-90%）获得环丁烷。还表明，二噻烷部分可以被还原或氧化去除，而不影响光化学构建的环骨架。
• Tailored Pyridoxal Probes Unravel Novel Cofactor‐Dependent Targets and Antibiotic Hits in Critical Bacterial Pathogens
  作者：Martin Pfanzelt、Thomas E. Maher、Ramona M. Absmeier、Markus Schwarz、Stephan A. Sieber

  DOI：10.1002/anie.202117724

  日期：2022.6.13

  Unprecedented targets are needed to fight the bacterial pandemic. A suite of pyridoxal probes that infiltrate the cellular metabolism of critical pathogens and get incorporated in pyridoxal-phosphate dependent enzymes is applied. Chemoproteomics facilitated the functional characterization of previously unknown members and the identification of essential targets with antibiotic hit molecules.

  对抗细菌大流行需要前所未有的目标。应用了一套吡哆醛探针，这些探针渗透到关键病原体的细胞代谢中，并结合到磷酸吡哆醛依赖性酶中。化学蛋白质组学促进了以前未知成员的功能表征和抗生素命中分子的基本目标的鉴定。
• Nanomolar E-Selectin Antagonists with Prolonged Half-Lives by a Fragment-Based Approach
  作者：Jonas Egger、Céline Weckerle、Brian Cutting、Oliver Schwardt、Said Rabbani、Katrin Lemme、Beat Ernst

  DOI：10.1021/ja4029582

  日期：2013.7.3

  Selectins, a family of C-type lectins, play a key role in inflammatory diseases (e.g., asthma and arthritis). However, the only millimolar affinity of sialyl Lewis(x) (sLe(x)), which is the common tetrasaccharide epitope of all physiological selectin ligands, has been a major obstacle to the development of selectin antagonists for therapeutic applications. In a fragment-based approach guided by NMR, ligands binding to a second site in close proximity to a sLe(x) mimic were identified. A library of antagonists obtained by connecting the sLe(x) mimic to the best second-site ligand via triazole linkers of different lengths was evaluated by surface plasmon resonance. Detailed analysis of the five most promising candidates revealed antagonists with K-D values ranging from 30 to 89 nM. In contrast to carbohydratelectin complexes with typical half-lives (t(1/2)) in the range of one second or even less, these fragment-based selectin antagonists show t(1/2) of several minutes. They exhibit a promising starting point for the development of novel anti-inflammatory drugs.
• Alkaloid synthesis via the intramolecular imidate methylide 1,3-dipolar cycloaddition reaction
  作者：Richard Smith、Tom Livinghouse

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96709-2

  日期：1985.1

  A concise synthesis for the neurotoxic physostigmine alkaloid d,l-eserethole is described which relys upon an intramolecular cycloaddition reaction involving a “non-stabilized” imidate methylide and an unactivated alkene. The facility of this cyclization is enhanced by the rigid alignment inforced upon the dipole and dipolarophile by their ortho-disposition on an aryl nucleus. The synthetic limitations

  描述了神经毒性的毒扁豆碱生物碱d，1-塞孔的简明合成，其依赖于分子内环加成反应，该反应涉及“未稳定的”亚氨酸酯亚甲基和未活化的烯烃。通过偶合和偶极亲和体在芳基核上的邻位排列加强的刚性排列，增强了这种环化的便利性。在尝试合成赤藓骨架的过程中揭示了这种环形方法的合成局限性。在这种情况下，亚胺酸酯亚甲基的质子性重排为异构烯胺，从而排除了所需的环化反应。