7,8-dioxabicyclo[4.2.2]dec-9-ene | 52148-56-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: 7,8-dioxabicyclo[4.2.2]dec-9-ene
• 英文别名: (1S*,6R*)-7,8-Dioxa-bicyclo[4.2.2]dec-9-ene；(1S,6R)-7,8-dioxabicyclo[4.2.2]dec-9-ene
• CAS: 52148-56-8
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: MNEHGPASSFGNGC-OCAPTIKFSA-N

物化性质

• 沸点：
  168.5±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.047±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,8-dioxabicyclo[4.2.2]dec-9-ene 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以78%的产率得到4-hydroxycyclooct-2-enone
  参考文献：
  名称：

  9-氮杂双环[4.2.1]壬南-1-醇（Norhomotropan-1-ols），N-烷基和7,8-脱氢衍生物以及氧杂双环类似物的合成和互变异构

  摘要：

  已将9-甲基-9-氮杂双环[4.2.I]壬南-1-醇（同型泛醇）和-non-7-en-1-ol（同型-7-en-1-ol）用作原料。与正系统和N-苄基衍生物一起合成。显示双环氨基醇与相应的4-氨基环辛酮和-oct-2-烯酮处于互变异构平衡。在氧杂双环类似物中也观察到类似的行为。在尝试脱保护源自9-苄基-9-氮杂双环-[4.2.1]壬南-1-醇的MEM醚期间的重排产生了N-苄基-10-氮杂双环[3.3.2] dec-3-en-2-一。尝试将4-叠氮基取代基引入到受保护的环辛-3-烯酮中，得到了新颖的四环三唑啉。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85713-6
• 作为产物：
  描述：

  环辛二烯 在 13,17-bis(2-carboxylatoethyl)-3,8-bis[1-hydroxyethyl]-2,7,12,18-tetramethylporphine 、 氧气 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 240.0h， 以26%的产率得到7,8-dioxabicyclo[4.2.2]dec-9-ene
  参考文献：
  名称：

  9-氮杂双环[4.2.1]壬南-1-醇（Norhomotropan-1-ols），N-烷基和7,8-脱氢衍生物以及氧杂双环类似物的合成和互变异构

  摘要：

  已将9-甲基-9-氮杂双环[4.2.I]壬南-1-醇（同型泛醇）和-non-7-en-1-ol（同型-7-en-1-ol）用作原料。与正系统和N-苄基衍生物一起合成。显示双环氨基醇与相应的4-氨基环辛酮和-oct-2-烯酮处于互变异构平衡。在氧杂双环类似物中也观察到类似的行为。在尝试脱保护源自9-苄基-9-氮杂双环-[4.2.1]壬南-1-醇的MEM醚期间的重排产生了N-苄基-10-氮杂双环[3.3.2] dec-3-en-2-一。尝试将4-叠氮基取代基引入到受保护的环辛-3-烯酮中，得到了新颖的四环三唑啉。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85713-6

文献信息

• Palladium-Catalyzed Cyclopropanation of Unsaturated Endoperoxides. A New Peroxide-Preserving Reaction
  作者：Michael A. Emerzian、William Davenport、Jiangao Song、Jim Li、Ihsan Erden

  DOI：10.1002/adsc.200800804

  日期：2009.5

  Unsaturated bicyclic endoperoxides are efficiently cyclopropanated with excess diazomethane in the presence of catalytic Pd(OAc)2 in a stereoselective manner. This method represents a new peroxide preserving transformation. Whereas the unsaturated endoperoxides in the [2.2.1] series are attacked by the carbene from the exo face, the analogs with larger bridges are preferentially attacked from the face

  不饱和双环内过氧化物在催化 Pd(OAc)2 存在下以立体选择性方式与过量重氮甲烷有效环丙烷化。这种方法代表了一种新的过氧化物保护转化。而 [2.2.1] 系列中的不饱和内过氧化物受到来自外表面的卡宾的攻击，具有较大桥的类似物优先从表面合成到过氧桥。只有在苯甲环化 [2.2.2] 系统的情况下，攻击只发生在靠近苯环的表面。某些紧张的环丙烷化内过氧化物被重氮甲烷还原得到顺式二醇。1-甲基呋喃内过氧化物以极好的收率生成顺式-1-甲酰基-2-乙酰环丙烷。
• Synthesis of eight-membered aminocyclitol analogues
  作者：Yunus Zozik、Emine Salamci、Ayşe Kilic

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.11.014

  日期：2017.12

  gave a bicyclic endoperoxide, which was reduced with zinc followed by mesylation of the hydroxyl groups. Treatment with sodium azide afforded 1,4- and 1,2-cyclooctene diazides. Oxidation of the double bonds in the isomeric diazides with OsO4, followed by hydrogenation of the azide groups, led to 3,8-diaminocyclooctane-1,2-diol and 3,4-diaminocyclooctane-1,2-diols. In the second part, cis-3,8-diazidocyclooctene

  报道了四种立体异构体二氨基环辛烷二醇以及氯环辛烷氨基二醇的首次合成。在第一部分中，顺式，顺式-1,3-环辛二烯的光氧合反应生成了双环内过氧化物，该环氧化物被锌还原，随后被羟基甲磺酸化。用叠氮化钠处理得到1，4-和1，2-环辛烯二叠氮化物。用OsO 4氧化异构二叠氮化物中的双键，然后叠氮化物进行氢化，生成3,8-二氨基环辛烷-1,2-二醇和3,4-二氨基环辛烷-1,2-二醇。在第二部分中，将顺式-3，8-二叠氮基环辛烯转化为相应的环氧化物。HCl对环氧环的立体定向水解（g）在甲醇中，叠氮化物基团加氢得到3，8-二氨基-2-氯-环辛-1-醇。环辛烯二乙酸酯中双键的溴化，然后进行乙酸酯脱保护，溴化物的叠氮化和叠氮化物基团的氢化导致形成2,3-二氨基环辛烷-1,4-二醇。
• Photosensitized Oxygenation of Unconjugated Cyclic Dienes
  作者：Akio Horinaka、Ruka Nakashima、Masaharu Yoshikawa、Teruo Matsuura

  DOI：10.1246/bcsj.48.2095

  日期：1975.7

  The present investigation was undertaken in order to see whether singlet oxygen-oxidation of unconjugated cyclic dienes having spatially close double bonds causes a particular transannular reaction as previously observed with 1,5-cyclooctadiene which gave 4-hydroxy-5-cyclooctenone. Most cyclic dienes tested underwent normal “ene” reaction to give allylic hydroperoxides. Thus, on dye-sensitized photooxygenation

  进行本研究是为了观察具有空间上紧密双键的非共轭环状二烯的单线态氧氧化是否会引起特定的跨环反应，如先前观察到的 1,5-环辛二烯，产生 4-羟基-5-环辛烯。大多数测试的环二烯经历了正常的“烯”反应以产生烯丙基氢过氧化物。因此，在染料敏化光氧化，然后用亚硫酸盐、双环戊二烯、顺式、反式-1,5-环癸二烯、反式、反式、反式 1,5,9-环辛二烯、1,4-环辛二烯、1,3-环辛二烯和基马克隆还原产生三环[5.2.1.02,6]癸烷-4,8-​​二烯-3-醇、顺,顺-2,7-环癸二烯醇的立体异构混合物，两种2,5,9-环十二碳三烯醇的立体异构混合物，2， 4-环辛二烯醇、环辛烯的内-3,8-过氧化物和germacra-3,7(11)，分别为 10(14)-trien-9-ol-6-one(E)。在类似条件下，降冰片二烯和顺，顺-1,6-环癸二烯几乎保持不变。
• Photocatalytic Properties of a Palladium Metallosquare with Encapsulated Fullerenes via Singlet Oxygen Generation
  作者：Víctor Martínez-Agramunt、Eduardo Peris

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b02097

  日期：2019.9.3

  organic synthesis and biological studies. However, the photosensitizers that are required for singlet oxygen generation remain inadequate due to their often low thermal and photochemical stabilities. Here we describe the use of a palladium-conjoined metallosquare with encapsulated fullerenes (C60 or C70), which behaves as an efficient and photochemically stable singlet oxygen photosensitizer. The metallocage

  单线态氧由于其强大的氧化性能，最近引起了广泛的关注，这使其可用于有机合成和生物学研究。然而，单线态氧产生所需的光敏剂由于其通常较低的热和光化学稳定性而仍然不足。在这里，我们描述了结合有钯的富勒烯（C 60或C 70），其表现为高效且光化学稳定的单线态氧光敏剂。具有包封的富勒烯的金属场所可以在室温下通过可见光诱导的单线态氧生成，利用大气中的氧气分子，氧化一系列环状和无环烯烃。这些反应利用了富勒烯极好的自旋转化性能，这使它们成为生产单线态氧的极好试剂。
• An Asymmetric Synthesis of <i>trans</i>-Fused Butyrolactones from Endoperoxides
  作者：Joshua Priest、Mark. R. Longland、Mark R. J. Elsegood、Marc C. Kimber

  DOI：10.1021/jo400177j

  日期：2013.4.5

  equivalents to endoperoxides in the presence of an organocatalyst yields trans-fused butyrolactones in high yield and enantioselectivities. This methodology expands the synthetic utility of endoperoxides and further underlines their potential as sources of oxygen functionality for natural and non-natural product target synthesis.

  在有机催化剂存在下，将1，3-二羰基当量分子间加成到内过氧化物中，可以高产率和对映选择性地产生反式熔融丁内酯。这种方法扩展了内过氧化物的合成用途，并进一步强调了其作为天然和非天然产物靶合成的氧官能度来源的潜力。