(S)-2-(1,3-dioxo-1,3-dihydro-isoindol-2-yl)-3,3-dimethyl-butyryl chloride | 173208-57-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-2-(1,3-dioxo-1,3-dihydro-isoindol-2-yl)-3,3-dimethyl-butyryl chloride
• 英文别名: phthaloyl-Tle-Cl; Tle = (S)-2-amino-2-tert-butylacetyl；N-phthaloyl-(S)-tert-leucyl chloride；N,N-Phthaloyl-tert-leucine chloride；N-Pht-tert-leucine chloride；(2S)-2-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)-3,3-dimethylbutanoyl chloride
• CAS: 173208-57-6
• 化学式: C₁₄H₁₄ClNO₃
• 分子量: 279.723
• InChiKey: VDPIRKWJXKRLSF-SNVBAGLBSA-N

物化性质

• 沸点：
  373.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.314±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(1,3-dioxo-1,3-dihydro-isoindol-2-yl)-3,3-dimethyl-butyryl chloride 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 异丙醇 为溶剂， 反应 72.67h， 生成 Methyl (S)-2,2-dimethyl-3-[N-(2'-methoxy-6'-methylphenyl)-N-((S)-tert-leucyl)]amino-3-phenylpropionate
  参考文献：
  名称：

  邻苯二甲酰氨基酸对曼尼希反应的不对称控制

  摘要：

  曼尼希型反应是有效合成β-氨基羰基化合物的有力方法，β-氨基羰基化合物是构建天然产物，β-肽和拟肽的有价值的中间体。为了有效地控制曼尼希反应的空间，开发了一种方法，该方法包括用N-保护的氨基酸氯化物处理亚胺，得到N-酰基酰亚胺中间体，随后再用甲硅烷基乙烯酮缩醛攻击。该反应在室温下且没有任何路易斯酸的情况下进行得最好。如果使用N，N-邻苯二甲酰基叔亮氨酸作为手性助剂，并且如果使用在两个芳环中均带有两个邻位取代基的N-芳基，C-芳基席夫斯碱，则立体选择性最高。在这些条件下，曼尼希加合物以制备有用的产率形成，并具有出色的立体选择性（非对映异构体比例通常> 99：1）。通过1）通过用NaBH 4还原和酸水解还原邻苯二甲酰亚胺来容易地除去手性辅助基团，然后2）Edman降解。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20000602)6:11<2032::aid-chem2032>3.0.co;2-b
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-3,3-dimethylbutanoic acid 在 五氯化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (S)-2-(1,3-dioxo-1,3-dihydro-isoindol-2-yl)-3,3-dimethyl-butyryl chloride
  参考文献：
  名称：

  配体促进的钒在水中的环氧化。

  摘要：

  钒催化的烯丙醇的环氧化，是配体减速催化的一个典型例子，在水中变成了配体加速的过程。

  DOI：

  10.1039/b509436d

文献信息

• Use of a Readily Removable Auxiliary Group for the Synthesis of Pyrrolidones by the Palladium-Catalyzed Intramolecular Amination of Unactivated γ C(sp³)H Bonds
  作者：Gang He、Shu-Yu Zhang、William A. Nack、Qiong Li、Gong Chen

  DOI：10.1002/anie.201305615

  日期：2013.10.11

  Easy on, easy off: Directing groups found to promote the palladium‐catalyzed amination of γ C(sp3)H and C(sp2)H bonds of secondary amides included 5‐methoxy‐8‐aminoquinoline, which can be removed under mild conditions (see scheme; CAN=ceric ammonium nitrate). In conjunction with a β‐CH methylation or γ‐CH arylation step, the γ‐C(sp3)H amination provided access to complex pyrrolidones from readily

  容易上手，容易下手：发现可促进仲酰胺的钯催化的γC（sp 3）H和C（sp 2）H键的钯催化胺化反应，包括5-甲氧基-8-氨基喹啉，可将其除去在温和条件下（请参阅方案； CAN =硝酸硝酸铈）。结合使用β- CH甲基化或γ- CH芳基化步骤，可以使γ-C（sp 3）H胺化反应从易得的前体中获得复杂的吡咯烷酮。
• Amino Acid-Based Reoxidants for Aminohydroxylation: Application to the Construction of Amino Acid-Amino Alcohol Conjugates
  作者：Timothy J. Donohoe、Cedric K. A. Callens、Aida Flores、Stefanie Mesch、Darren L. Poole、Ishmael A. Roslan

  DOI：10.1002/anie.201103293

  日期：2011.11.11

  A viable nitrogen source for the aminohydroxylation reaction of terminal alkenes: By adding a N‐O based reoxidant onto an amino acid acyl carbon atom, compounds were obtained that facilitated catalytic turnover and also promoted the conjugation of an amino acid with an alkene. High levels of regioselectivity were observed, as well as good stereoselectivity induced by catalytic amounts of a chiral ligand

  末端烯烃的氨基羟基化反应的可行氮源：通过在氨基酸酰基碳原子上添加基于N-O的再氧化剂，可制得有助于催化转换并还促进氨基酸与烯烃共轭的化合物。观察到高水平的区域选择性，以及由催化量的手性配体诱导的良好的立体选择性。
• 一种手性酰胺类化合物及其合成方法
  申请人：扬州大学

  公开号：CN113683553A

  公开（公告）日：2021-11-23

  本案涉及一种手性酰胺类化合物及其合成方法，所述手性酰胺类化合物的结构通式为其以手性羧酸为基本原料，将羧基转化为酰氯并与脂肪胺或烷氧基胺基进行缩合，以高收率合成手性酰胺，反应操作简便效率高。本发明以手性氨基酸为原料，通过简单的三步法合成酰胺类化合物，收率较高，得到的化合物的手性由原料氨基酸的手性决定，底物选择范围广；且得到的酰胺类化合物可作为配体，其具有多个位点可以修饰，既可以改变配体的电性，也可以增加配体的位阻，从而可以适应不同的催化反应。
• 一种帕罗韦德中间体及其制备和应用
  申请人：雅本化学股份有限公司

  公开号：CN114591299A

  公开（公告）日：2022-06-07

  本发明提出一种体化合物(IV)的结构，并提供了化合物(IV)的合成方法，以及以化合物(IV)为原料制备帕罗韦德中间体(I)的合成方法。以环丙基脯氨酸甲酯(V)和邻苯二甲酰基保护的L‑叔亮氨酸(VI)为原料，经过拼接反应即可得到化合物(IV)；化合物(IV)脱除邻苯二甲酰基保护，得到中间体(III)；中间体(III)在无机碱的存在下水解得到酸中间体(II)，最后中间体(II)再通过上三氟乙酰基保护，即可得到化合物(I)。本发明采用邻苯二甲酰基保护L‑叔亮氨酸(VI)片段，缩合反应条件选择范围大，中间体易于纯化，为帕罗韦德中间体(I)的制备提供了新的方法。
• Palladium‐Catalyzed Aerobic γ‐C(sp3)−H Lactamization Using a NOx‐based Redox Mediator
  作者：Kai Jia、Yang‐Yang Tu、Kam‐Hung Low、Jun Luo、Chao Jiang

  DOI：10.1002/adsc.202400381

  日期：2024.8.6

  Herein, we report a Pd-catalyzed aerobic lactamization of unactivated γ-C(sp3)–H bonds of aliphatic carboxylic acids and amino acids derivatives. The utilization of Pd(OAc)2 as a catalyst, along with catalytic AgNO2 as an electron transfer mediator, circumvents the need for stoichiometric oxidants and demonstrates significant practicality.

  在此，我们报告了 Pd 催化的脂肪族羧酸和氨基酸衍生物的未活化 γ-C(sp3)-H 键的有氧内酰胺化。利用 Pd(OAc)2 作为催化剂，以及催化 AgNO2 作为电子转移介体，避免了对化学计量氧化剂的需要，并表现出显着的实用性。